酯化反应之热危害评价与临界反应参数研究II.PDF

行政院國家科學委員會專題研究計畫 成果報告 酯化反應之熱危害評估與臨界反應參數研究(II) 研究成果報告(精簡版) 計 畫 類 別 ： 個別型 計 畫 編 號 ： NSC 99-2221-E-407-001- 執 行 期 間 ：99年08月01日至 100年07月31日 執 行 單 位 ：仁德醫護管理專科學校職業安全衛生科 計 畫 主 持 人 ： 胡冠華 共 同 主 持 人 ：吳家維 計畫參與人員： 此計畫無其他參與人員：蔡旻翰 尹文景 羅詩 公 開 資 訊 ： 本計畫涉及專利或其他智慧財產權，1年後可公開查詢 中 華 民 國 100 年 10月 31 日 中文摘要： 塑膠工業的柔韌劑、溶劑、潤滑劑，以及染料、香料、醫藥、 溶劑、油漆等有機工業均需要應用到酯化這個單元操作，酯化 是酸與醇結合脫水而得，是否吸或放熱要看酸與醇的結構而 定，如果酸與醇各一個當量時，反應只會進行到某一個程度； 又如果是加成聚合反應，因為一個 sigma 鍵與一個 pi 鍵被破壞 但是產生兩個 sigma 鍵，從鍵能上來考慮，通常是放熱的，上 年度針對 2,5-吡啶二羧酸酯化反應程序之事故已有初步成果； 顯現醇類酯化反應之熱危害明顯，熱危害可能來自於反應系統 的本質特性、可能來自於所選用的催化劑、可能來自於過程中 產生的不相容物亦可能操作過程不當或失誤造成產生劇烈次反 應得現象。 本計劃延伸上年度的研究成果，對工業上較常用的酯化反應， 選用丙醇、異丙醇、丁醇、第三丁醇、戊醇及已醇與醋酸酐之 反應，並採醇類與酸酐之莫爾比等於2.5 之醇類過量方式，以 熱差掃描器(DSC)及C-80 熱卡計研究其熱危害特性，同時研究 不同碳鏈長度及相同碳數下羥基（-OH ）連接在不同位置對酯 化反應之熱危害分析探討。 結果發現常見醇類中的丙醇、異丙醇、丁醇、第三丁醇、戊醇 及已醇與醋酸酐在加熱速率4oC/min 之反應中，丙醇之反應熱 為274.5j/g 、異丙醇之反應熱為273.3 j/g 、丁醇之反應熱為 227.8j/g 、第三丁醇之反應熱為269.5 j/g 、戊醇之反應熱為 257.2 j/g 及已醇之反應熱為207.6 j/g ；以正丙醇之反應最為劇 烈，如果改以酸酐過量也就是原莫爾比改成:1:2.5 結果除了正 戊醇外並無太大差別，因此就正戊醇與過量酸酐之反應進行C 80 恆溫測試，結過顯示在53.45oC 、58.41oC 及63.35oC 三種溫 度加熱時間分別為6 小時48 分、5 小時38 分、5 小時36 分時 都發生放熱反應其反應熱分別為54.92j/g 、202.32j/g 、120.45j/g 也就是保持低於由DSC 所測得觸發溫度下5~7 小時仍會產生放 熱反應 英文摘要： 行政院國家科學委員會專題研究計畫成果報告 酯化反應之熱危害評估與臨界反應參數研究 (II)研究