第九章高分子材料的配制提纲教学课件.ppt

第九章 高分子材料的配制（提纲） 9.1 添加剂  一、增塑剂 高沸点的油状化合物与低熔点之固体。 1. 增塑剂的作用 (1) 降低Tg与Tf (2) 提高熔体流动性；提高制品的柔韧性及耐低温性. 2. 作用原理 (1) 非极性增塑剂（溶解度参数低，如石蜡油） ◎溶剂化作用：通过增加聚合物分子链的距离（即空间 位阻效应），降低链之间的相互作用。 ◎用于非极性聚合物，聚烯烃。 ◎增塑效果与增塑剂的体积成正比 (2) 极性增塑剂 ◎溶解度参数较高，例如： 邻苯二甲酸二辛酯 （DOP） 对苯二甲酸二辛酯 （DOTP） 偏苯三酸三辛酯（TOTM） @ 用于极性聚合物，如PVC、PC与PA等。 ◎ 屏蔽作用：可与聚合物极性基团发生作用，而降低聚合 物分子链之间的相互作用。 ◎ 增塑效果与增塑剂摩尔分数成正比 (3)内增塑剂 在分子链上引入取代基或短支链，以降低主链间相互作用。 例如： ① PAN的共聚单体衣康酸 ② 少量VAc与氯乙烯的共聚 3. 增塑剂的选择 (1) 互溶性 与聚合物溶解度参数接近以形成均匀体系。 (2) 安全性（无毒性，关于PVC保鲜膜的讨论） (3) 稳定性 ① 挥发度 4mmHg压力下，沸点不低于200℃。 ② 迁移性 增塑剂向与之接触的另一物体转移 ③ 溶浸性 被所接触的溶剂所萃取 ④ 渗出性 合适用量（超过饱和浓度则将析出） ⑤ 加工过程中的热稳定性；使用过程中的耐光氧化。 4. 常用增塑剂 二、稳定剂 ◎聚合物不稳定性的两种形式 （1）塑化阶段的力化学降解 @熔体受高剪切而发生断链（这是普遍的）； @ 化学分解， 例如PVC受热脱去HCl，生成双键 1. 稳定剂的分类 2. 加工热稳定剂 3. 抗氧剂 (1) 自由基捕捉剂 ①酚类化合物（对苯二酚、二叔丁基对苯二酚等）； ②胺类化合物(如对苯二胺，常用于橡胶） (2)氢过氧化合物分解剂 使氢过氧化合物分解成非游离型的稳定化合物。 4. 光稳定剂 （1）紫外线吸收剂 对紫外线强吸收，受光激发转变为激发态，生成自由基（在光化学聚合中，用作引发剂），如二苯甲酮等。 @ 能吸收紫外线（即对紫外线不透明）的无机填料（如钛白粉，碳黑）也具有光稳定作用，可称为紫外线屏蔽剂。 （2）紫外线淬灭剂 使激发态的分子回到基态；通常与紫外线吸收剂并用。 如有机锌（如二乙基二硫代氨基甲酸锌），有机镍（重金属，逐渐淘汰） 三、增容剂 高分子材料通常是两种或以上树脂的混合物。增容剂与两种树脂相容（溶度参数越接近，越相容性），以降低两种组分的界面张力。 四、填充剂（即填料） 用于降低成本，同时可提高拉伸强度等，故又称补强剂（橡胶行业）。 （1）碳酸钙：按密度分重质和轻质；主要用于通用塑料 （2）炭黑：含碳量90%，主要用于橡胶 （3）二氧化硅：又称白炭黑，提高涂料的触变性 （4）滑石粉：水合硅酸镁，摩擦系数低，用于造纸业、塑料及化妆品 （5）高岭土：水合硅酸铝；介电常数高，用于电缆料 （6）重晶石：BaSO4；密度高(～4.5 g/cm2) —用于防震垫，并且X光 透过率低—用于防辐射材料添加剂 （7）钛白粉：TiO2（金红石晶型）, 兼具紫外线屏蔽剂和着色剂之功能。 @ 为提高填料在树脂中分散性，需要对填料进行表面处理，多采用硅烷偶联剂处理二氧化硅，采用钛酸酯偶联剂处理碳酸钙、钛白粉。 五、润滑剂 为改进塑料熔体的流动性能，减少对设备粘附与摩擦，或方便压制成型和注射成型的脱模，以保证制品表面质量。 （1）内润滑: 与聚合物有一定相容性，削弱分子链之间缠结。 ①脂肪酸及其酯（主要是硬脂酸及其酯） ② 脂肪酸酰胺（硬脂酸酰胺、油酸酰胺等） ③ 硬脂酸盐, 又称为金属皂（硬脂酸钙、硬脂酸钡等，硬脂酸铅) ④聚乙烯蜡（低分子量的聚乙烯，30