超分子自组装制备偶氮苯类光响应性材料-材料科学与工程专业论文.docxVIP

超分子自组装制备偶氮苯类光响应性材料 摘要 摘 要 偶氮苯在光和热的刺激下能够产生可逆顺反异构。这种光致异构性使偶氮苯成 为许多分子器件和功能材料的理想选择。超分子自组装是制备纳米结构材料的重要 途径之一。含有偶氮苯的两亲性分子不仅能够自组装形成具有不同纳米结构的胶束， 而且形成的胶束具有光致形变、光致解离等光响应性，这在药物释放、光响应器件、 生物识别等方面都有潜在的应用。虽然近年来两亲性偶氮苯聚合物和表面活性剂得 到广泛关注和快速发展，然而两亲性偶氮苯聚合物仍然存在合成方法复杂、分子序 列结构难以控制等不足。而且对于管状、螺旋带等重要胶束结构的形成机理和制备 条件仍然处于不断的探索阶段。本论文旨在：一方面探索一种简单高效的方法制备 具有规整接枝偶氮苯基团的聚合物，并研究其自组装和光响应性；另一方面制备一 种具有光响应性的偶氮苯纳米结构，并研究其形成机理。 首先，我们通过基于帕瑟里尼反应的多组分聚合法合成了具有规整接枝偶氮苯 基团的聚合物 MCP-azo-OH，并研究了其自组装性能和自组装结构的光致形变性。 我们发现该分子在 THF 中能够形成球状结构。NMR 和 FTIR 研究表明聚集体内分 子间存在很强的氢键作用。通过将 THF 溶液在一定搅拌速度下滴加到水中，可以将 微球根据粒径分开，高转速下可以得到较小的微球。另外，在紫外光照下，纳米球 在液相中会形成团簇，而在干态条件下会融合成岛状结构。 其次，我们合成了一种含有偶氮苯的长链脂肪酸，该分子在 DMSO 中可自组装 形成具有统一直径的纳米管。TEM、XRD 和 FTIR 数据表明纳米管是由双分子层构 成的，羧酸基团之间的氢键是双分子层形成的主要驱动力。并且通过控制保温温度 和时间，聚集体发生由膜、带、螺旋带到管的形貌演变。在由 Selinger 等提出的纳 米管形成理论模型中的所有自组装结构都在这一体系中出现，并且演变过程也与该 理论相符。所以这部分研究从实验上支持了该纳米管形成理论。 关键词：超分子；自组装；偶氮苯；光响应性胶束；纳米球；纳米管 作 者：王帅 指导老师：宋波 教授 I Abstract Preparation of azobenzene-containing photo-responsive materials by the way of superamolecular self-assembly Abstract Azobenzene undergoes reversible trans-cis isomerization with stimulation of light or heat, which makes it an ideal candidate for molecular devices or functional materials. Superamolecular assemble is one of the important methods to fabricate nanostructured materials. Azobenzene-containing amphiphilic molecules can self-assemble into various micelles with photo-induced properties, which have promising applications in drug-delivery, light-driven reactors, biodiagnostics, and so on. Although, recent years, the azobenzene-containing amphiphilic polymers and surfactants have attracted wide attention and developed rapidly, there are some disadvantages (e.g. the complicated synthetic routes, difficult control of molecular sequential structure) for the former. Additionally, for some important micellar structure such as tubes, helical ribbons and so on, the formation mechanism and preparation conditions are still in the stage of exploration. This dissertation aims at exploring s