多孔阳极氧化铝基固相微萃取涂层的制备与应用-环境科学专业论文.docxVIP

本论文经答辩委员会全体委员审查，确认符合安徽师范大学 硕士学位论文质量要求。 答辩委员会签名: 主席:(工作单位、职称) 委员: 导师: 学 位 论 文 独 创 性 声 明 本 人 声 明 所 呈 交 的 学 位 论 文 是 本 人 在 导 师 指 导 下 进 行 的 研 究 工 作 及 取 得 的 研 究 成 果 ， 与 我 一 同 工 作 的 同 志 对 本 研 究 所 做 的 任 何 贡 献 均 已 在 论 文 中 作 了 明 确 的 说 明 并 表 示 谢 意 ， 除 了 文 中 特 别 加 以 标 注 和 致 谢 的 地 方 外 ， 论 文 中 不 包 含 其 他 人 已 经 发 表 或 撰 写 过 的 研 究 成 果 。 学位论文作者签名： 签字日期： 年 月 日 学 位 论 文 版 权 使 用 授 权 书 本 学 位 论 文 作 者 完 全 了 解 安 徽 师 范 大 学 有 关 保 留 、使 用 学 位 论 文 的 规 定 ：学 校 有 权 保 留 并 向 国 家 有 关 部 门 或 机 构 送 交 论 文 的 复 印 件 和 电 子 版 ， 允 许 论 文 被 查 阅 和 借 阅 。本 人 授 权 安 徽 师 范 大 学 可 以 将 学 位 论 文 的 全 部 或 部 分 内 容 编 入 有 关 数 据 库 进 行 检 索 ， 可 以 采 用 影 印 、 缩 印 或 扫 描 等 复 制 手 段 保 存 、 汇 编 学 位 论 文 。 保 密 的 学 位 论 文 在 解 密 后 适 用 本 授 权 书 。 学位论文作者签名： 导师签名： 签字日期： 年 月 日 签字日期： 年 月 日 学 位 论 文 作 者 获 学 位 后 去 向 ： 工 作 单 位 ： 电 话 ： 通 讯 地 址 ： 邮 编 ： I I 多孔阳极氧化铝基固相微萃取涂层的制备与应用 摘 要 本论文工作分别利用电化学氧化法、原位交联聚合法和化学氧化聚合法制备了 三种基于多孔阳极氧化铝(PAA)的固相微萃取(SPME)涂层。选择多氯联苯和多溴联苯 为环境代表性目标分析物，使用所制备的 SPME 纤维涂层对其进行萃取实验。研究 了影响萃取效率的各种因素，优化了实验条件，结合气相色谱仪(GC)的分离检测， 建立了针对环境样品中两种持久性有机污染物的 SPME-GC 方法。具体研究内容如 下：（1）以金属铝丝为基底，采用二次阳极氧化法在其表面制备了多孔阳极氧化铝 涂层。经扫描电子显微镜表征，涂层表面具有规则的纳米级多孔结构，孔径在 20~100nm 之间。对比分析了阳极氧化条件对阳极氧化铝涂层表面形貌和萃取能力的 影响，并进一步研究涂层的萃取机理，实验证明，涂层表面的多孔阵列结构使其拥 有巨大的比表面积，进而为有机物分子的吸附提供了大量吸附位点。用于环境中多 溴联苯的萃取，并结合气相色谱仪进行分离检测。在优化的实验条件下，所制备的 纤维在 0.05~3μg·L-1 的范围内对 5 种多溴联苯化合物具有良好的线性，相关系数在 0.9961~0.9984 之间，检出限低至 0.006μg·L-1，单个纤维和纤维与纤维间的精密度分 别在 2.6~8.2%和 3.7~11.3%之间，对采集的长江水样的加标回收率在 85~115%之间。 （2）为了改善上述涂层的选择性并进一步提高其萃取效率，在多孔阳极氧化铝纤维 表面引入了一种石墨烯掺杂的聚合离子液体涂层。该聚合离子液体以 1-乙烯基-3-己 基咪唑溴盐（[VHIM]Br）离子液体作为单体，双-（3-乙烯基-1-咪唑）亚丁基二溴化 盐（[(VIM)2C4]2[Br]）为交联剂，通过热引发自由基聚合反应在氧化铝纤维表面原位 聚合而成。在其中掺杂石墨烯，制得交联聚合离子液体/石墨烯复合物（PILs-Gr）涂 层。交联剂的引入使该聚合离子液体涂层拥有很高的交联度，增强了涂层的耐有机 溶剂性能。石墨烯与聚合离子液体的结合，更进一步地增强了涂层材料与苯环化合 物分子间的π-π共轭作用。用于环境中 12 种多氯联苯的固相微萃取，与两种商品化 固相微萃取涂层相比，该 PILs-Gr 表现出更强的萃取能力。在优化的条件下，建立的 SPME-GC 方法在 5~1000ng·L-1 范围内线性良好，检出限在 0.42~2.76ng·L-1 之间，单 个纤维与纤维间的精密度分别为 2.39%~8.98%和 4.75~10.63%。对长江水样和垃圾中 转站土样进行加标实验，加标回收率分别在 87.7~110.3%和 67.5~118.7%之间。（3） II II 为了在多孔阳极氧化铝纤维表面创造更多活性位点，增强涂层与有机分子之间的疏 水作用，使用化学氧化聚合法在多孔阳极氧化铝表面沉积聚苯胺（PANI），制得聚苯 胺沉积