掺杂铝团簇吸附氧特性的第一性原理研究-凝聚态专业论文.docxVIP

摘要 摘要 I I 摘要 团簇作为一门新兴学科，其独特的性质引起了越来越多的关注。通过对它的 研究有助于我们理解物质从微观到宏观的过渡具有重要的意义。铝团簇吸附原 子、分子会引起结构和性质的变化，对它们的研究有助于更好的了解团簇的性 质。而且团簇的吸附机理将有助于了解表面的吸附行为。 利用密度泛函理论对 X@Al12 (X=C, Si, P+)团簇吸附氧原子特性进行了研究， 分别分析了氧原子在三个吸附位置(顶位置、桥位置和空位置)的吸附能， HOMO-LOMO 能隙和电荷转移等性质。通过 Mulliken 布居分析，O 原子都是 负电性的，有大量电荷从 X@Al12 转移到向 O 原子上面，分析表明在空位时电 荷转移最大 。结果表明对于 C@Al12 和 Si@Al12, P+@Al12 氧原子更倾向于吸附 在空位位置。而且他们三者在对氧的吸附性质上比较接近。氧在 X@Al12(X= C, Si, P+)的吸附性质与 Al ? 有显著不同。在 Al ? O 中 O 是倾向于以桥位形式吸附 13 13 ?在 Al13 ? 上的。 13我们运用密度泛函理论对具有二十面体结构的 X@Al12 (X=Al?, P+, C, Si)团 簇与 O2 的相互作用进行了研究，其中 X@Al12 (X=Al?, P+, C, Si)拥有 40 个价电 子。当它们分别与 O2 发生反应时，表现出显著不同的反应方式。O2 在 Al ?上 的解离吸附强烈的依赖于 O2 的自旋态，而对 X@Al12 (X= P+, C, Si)并非如此。 13 － + 自旋动量从 O2 转移到 Al13 比在 X@Al12 (X= P , C, Si)上更快。很小的结合能和 相对比较高的能量势垒表明 X@Al12 (X=Al?, P+, C, Si)不易于基态的 O2 发生反 应。 通过对 X@Al12(X= C, Si, P+)吸附单一 O 原子以及 X@Al12 (X=Al?, P+, C, Si) 与 O2 之间相互作用的研究。研究结果表明通过对 Al 原子团簇内部摻杂其它杂 质原子，可以有效的改变 Al 原子团簇的性能。这对以 Al 原子团簇为模块组装 成具有特定性质的纳米材料有着重要的意义。 关键词：X@Al12(X= C, Si, P+)团簇；密度泛函理论：吸附特性；性质与结构 掺杂 掺杂 Al 团簇吸附特性的第一性原理研究 II II Abst r act Clusters, as a new object, have been attracted many scientists’ attention because of their novel and unique properties. It is useful for us to understand the substances from microcosmic to macroscopic .Al cluster absorb atom or molecule, with could bring about the variety of structures and electronic properties. Studies on them help to understand electronic properties of clusters and discover cluster that are chemically stable. Moreover, the rule of clusters adsorption will help us to better understand the adsorption properties of the surface. The adsorption properties of oxygen on doped Al12 clusters with C, Si and P+ ?atoms are investigated using density functional theory. The adsorption energy of three different sites of O (on-top, bridge and hollow form), HOMO-LUMO gap and charge transform are studied, respectively. Results show that O atom occupy the hollow site on the X@Al12 surfaces are energetically more preferable. Similar behavior of ox