掺杂对LiNH2和Li4BN3H10体系放氢性能影响的第一性原理分析-凝聚态物理专业论文.docxVIP

III III 目 录 中文摘要 I Abstract II HYPERLINK \l _bookmark0 第一章 绪 论 1 HYPERLINK \l _bookmark1 一、储氢材料的发展近况 1 HYPERLINK \l _bookmark10 二、氢的性质及制取 3 HYPERLINK \l _bookmark11 （一）氢的性质 3 HYPERLINK \l _bookmark15 （二）氢的制取 4 HYPERLINK \l _bookmark19 三、储氢技术 5 HYPERLINK \l _bookmark20 四、本论文的选题依据和主要研究内容 6 HYPERLINK \l _bookmark21 第二章 计算理论基础和研究方法 8 HYPERLINK \l _bookmark22 一、第一性原理理论基础 8 HYPERLINK \l _bookmark29 二、密度泛函理论 9 HYPERLINK \l _bookmark31 （一）Hohenberg-Kohn 定理 9 HYPERLINK \l _bookmark34 （二）Kohn-sham 方程 11 HYPERLINK \l _bookmark35 三、交换关联泛函 11 HYPERLINK \l _bookmark36 （一）局域密度近似 12 HYPERLINK \l _bookmark37 （二）广义梯度近似 12 HYPERLINK \l _bookmark39 四、计算软件的介绍 13 HYPERLINK \l _bookmark40 第三章 掺杂对 LiNH2 和 Li4BN3H10 体系放氢性能的影响 14 HYPERLINK \l _bookmark41 一、引言 14 HYPERLINK \l _bookmark48 二、计算方法及模型 15 HYPERLINK \l _bookmark49 （一）计算方法 15 HYPERLINK \l _bookmark50 （二）晶体模型 15 HYPERLINK \l _bookmark56 三、结果与讨论 17 HYPERLINK \l _bookmark57 （一）阳离子掺杂对 LiNH2 和 Li4BN3H10 体系放氢性能的影响 17 HYPERLINK \l _bookmark58 （二）阴离子掺杂对 LiNH2 和 Li4BN3H10 体系放氢性能的影响 20 HYPERLINK \l _bookmark59 （三）阴阳离子共同掺杂对 LiNH2 和 Li4BN3H10 体系放氢性能的影响 24 HYPERLINK \l _bookmark60 （四）Li5N7H14TiCl 和 Li30B8N24H79NiCl 的分解反应 28 HYPERLINK \l _bookmark61 （五）阴离子 Cl-扩散到 LiNH2 和 Li4BN3H10 晶格的扩散能垒 28 HYPERLINK \l _bookmark62 （六）小结 30 HYPERLINK \l _bookmark63 结 论 31 HYPERLINK \l _bookmark64 参考文献 32 HYPERLINK \l _bookmark65 个人简历及攻读硕士学位期间取得的研究成果 37 HYPERLINK \l _bookmark66 致 谢 38 掺杂 掺杂对 LiNH2 和 Li4BN3H10 体系放氢性能影响的第一性原理研究 PAGE PAGE 1 第一章 绪 论 一、储氢材料的发展近况 当今社会新能源的开发已是当务之急，因为目前所用的能源比如煤、石油、天 然气等并不是取之不尽用之不竭的，而化石能源的有限性与我们人类对能源的需求 的无限性是相矛盾的，所以开发新能源是一条必然之路。传统能源的使用同时会造 成环境污染，导致人们的生存环境面临酸雨、温室效应、风、涝、干旱等严峻的环 境问题。氢能是一种新型的二次能源，由于其燃烧热值高、无污染以及具有很高的 能量密度等而被世界各国重视。目前更多的研究都集中于发展一种储氢重量分数高、 储氢体积密度高，同时，又具有合适的热力学和动力学性能的储氢材料。由于储氢 材料具有合适的吸氢、放氢的性能以及很高的储氢容量，因此被认为是一门具有挑 战性的材料学科。在过去几年的研究探索中，合适的储氢材料范围逐渐扩大。从传 统的金属化合物到络合氢化物到化学氢化物；从活性炭到炭纳米材料等等[1]。其目标 都是寻找一种储氢体积密度尽可能高的材料，储氢材料可大致地可分为金属(或合金) 储氢材料[2,3]，非金属储氢材料[4,5]，有机液体储氢材料 HYPERLINK \l _bookmark2 [5,