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掺杂对ABO3锰氧化物中磁耦合调制研究-无线电物理专业论文
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华
华 中 科 技 大 学 博 士 学 位 论 文
摘 要
A BO3 (A 代表稀土元素,B 代表 Mn 等过渡金属元素)锰氧化物是典型的强关联 电子体系,为丰富磁电子学与自旋电子学研究提供了一个良好的平台,是当前凝聚 态物理和自旋电子学领域的研究热点。由于其中存在电荷、自旋、轨道、晶格多种 耦合相互作用,从而诱发各种磁相变、磁电效应、有序化和相分离等一系列奇异效 应,具有丰富的物理相图。特别由于稀土元素的加入,引入了更加复杂的 d-f 轨道、 电子和磁矩相互作用,因此对其磁性的研究显得尤为重要,将为深刻理解各种磁耦 合相互作用、研制新的自旋电子学器件奠定物理基础。本论文选择 A BO3 锰氧化物 作为研究对象,系统研究了掺杂对六角及正交结构稀土锰氧化物的结构和磁特性的 影响,探讨了掺杂对磁耦合相互作用、磁性受挫、相变、有序化等物理性能的调制。 具体工作包括以下几个方面:
1. 利用光学浮区法成功制备了高质量的六角结构稀土锰氧化物系列单晶样品, 采用溶胶-凝胶法制备了正交钙钛矿结构稀土锰氧化物多晶样品。
2. 研究了 A 位 Dy 掺杂的六角结构 Y0.95Dy0.05MnO3 单晶样品的晶体结构及其在 稳恒场和脉冲场下的磁性质。实验结果表明,磁性的 Dy3+离子替代非磁性的 Y3+离子 对体系的反铁磁性质产生很大的影响,系统的受挫程度明显降低。这是由于磁性 Dy3+ 离子的引入导致体系中出现 4f-4f、4f-3d 和 3d-3d 等磁耦合的共存,这些相互作用的 竞争使得样品表现出复杂的磁相互作用,使得原来稳定的磁受挫部分松弛。
3. 研究了六角结构 Y0.95Eu0.05MnO3 单晶样品的晶体结构和磁化行为。单晶 X 射 线衍射精修结果表明,5%的 Eu 掺入导致样品中 MnO5 双棱锥体沿着 c 方向发生了拉 伸形变,而 ab 面内相邻的三个 Mn 离子形成的三聚体发生了压缩形变。样品的磁化 测试结果表明,Eu 掺杂使得样品的磁各向异性发生了改变,同时系统表现出自旋玻 璃行为。另外,在该体系中还观察到了 HZEB= 736 Oe 的零场冷的交换偏置效应 ZEB。 对 Y0.95Eu0.05MnO3 单晶中出现的自旋玻璃态我们归因于是由掺杂导致的无序和系统 本征受挫性质引起的,而低温下系统中观察到的交换偏置效应是由铁磁性的自旋玻
I
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璃相与自旋受挫的反铁磁相之间的交换耦合作用所致。Eu 掺杂引起的样品中 MnO5
双棱锥体沿着 c 方向发生的拉伸形变和在 ab 面内 Mn 三聚体发生的压缩形变最终导 致了样品的磁各向异性发生了改变。
4. 用光学浮区法生长了 B 位 Al 掺杂的六角结构 YMn1-xAlxO3 系列单晶样品,研 究了 Al3+离子掺杂效应及磁受挫调制。结果表明,在母体化合物 YMnO3 的 Mn 位掺 入不同浓度的 Al 将对样品的磁化特性产生不同的影响。随着掺杂浓度的增加,居里
-外斯温度明显降低,磁性受挫因子 f 减小,反铁磁转变温度向低温方向移动。这是 由于用比 Mn3+离子半径小的 Al3+掺杂引起系统的晶格常数变小,Mn-O-Mn 键角变小, 使得 O2p 和 Mn3d 的轨道交叠减小,最终导致交换作用减弱,系统的反铁磁转变温 度降低。另外,非磁性的 Al3+离子部分替代 Mn3+离子直接破坏了 Mn3+离子间的交换 路径,结果使得体系的几何受挫被抑制,反铁磁转变温度降低, Mn3+-Mn3+之间的 反铁磁相互作用被大大削弱。
5. 利用光电子能谱对 YMn0.9Cu0.1O3 单晶样品中 Mn 元素的价态进行了分析。研 究结果表明,Cu 掺杂导致样品中 Mn2+、Mn3+ 和 Mn4+离子共存。从实验观
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