掺杂改性及载体对镍基钙钛矿催化剂氨分解性能的影响-化学工程专业论文.docxVIP

万方数据 万方数据 摘 要 氢能因以反应产物无污染、可重复利用、制备工艺成熟、燃烧值高等优点而 成为作新能源替代化石能源的首选。质子交换膜燃料电池（PEMFC）以高纯氢 气作为燃料，设备质量轻、效率高，在电动汽车及各种可移动设备的动力电源方 面具有潜在的应用前景。氨储氢密度高、易液化、价格低廉、生产和运输等技术 成熟、分解后氢气浓度高且无 COx 生成等优点，满足 PEMFC 对氢源的要求。 但氨分解制氢因反应温度高（完全分解温度为 700℃，甚至更高）、催化剂价格 较高，影响推广使用。 LaNiO3 具有钙钛矿结构，热稳定性高、氧化还原能力强、成本低廉，在催 化领域有广泛的应用。本文采用溶胶凝胶法，制备了钙钛矿型复合氧化物系列催 化剂，分析掺杂改性对钙钛矿催化氨分解性能的影响。采用不同的扩孔剂制备 MCM-41，并将其作为载体，制备负载型钙钛矿催化剂。具体研究内容如下： 首先，本文制备了一系列钙钛矿型 La0.9X0.1NiO3（X=Li、Na、K、Ba）催化 剂，采用氨分解活性评价以及 TPR、XRD 等表征，筛选出最佳的 A 位掺杂元素 和掺杂量，实验结果表明最佳掺杂元素为 Ba，最佳掺杂量为 x=0.1。 其次，改变溶剂制备了 La0.9Ba0.1NiO3 催化剂，考察溶剂对催化氨分解性能 的影响，发现使用有机溶剂可以很好地制备出具有单一钙钛矿物相结构的催化 剂，但氨分解催化活性差，分析认为，完美的晶格结构减弱了催化活性。 再次，在合成 MCM-41 过程中添加扩孔剂（三乙胺、均三甲苯、正癸烷）， XRD、TEM、BET 表征结果表明，以三乙胺为扩孔剂制备的样品 MCM-41，有 规整的介孔结构，孔体积和比表面积都较大。 最后，分别以基本型和扩孔型 MCM-41 为载体，制备 La0.9Ba0.1NiO3/ MCM-41 （w(NiO)=20%）负载型催化剂，发现以扩孔型 MCM-41 为载体的 La0.9Ba0.1NiO3/ MCM-41 催化剂活性较好，在 596℃可获得 100%的氨分解转化率，比非负载的 La0.9Ba0.1NiO3 氨完全分解温度降低了 50℃左右。 关键词：氨分解 制氢 钙钛矿 掺杂 载体 ABSTRACT The hydrogen which have advantages of no pollution,reusable,mature preparation process and high combustion value,become a new energys first choice to replace fossil energy.Proton exchange membrane fuel cell (PEMFC), uses hydrogen as a fuel, light quality, high efficiency,has potential application prospect in the respect of power supply in electric cars and all kinds of mobile equipment.Ammonia decomposition can produce high purity hydrogen,without CO by-products,simple process,low cost, make it suitable for proton exchange membrane fuel cell (PEMFC).However ammonia decomposition produce hydrogen has many disadvantages,such as high reaction temperature (completely reaction temperature is 700℃) and high catalyst price, affect the promotion of use. LaNiO3 is perovskite (ABX3) structure which has thermal stability, low cost, strong REDOX ability.As a catalyst in the ammonia decomposition produce hydrogen process, it can reduce the ammonia decomposition reaction temperature.In this study,we hope through the study of the modification of LaNiO3,