掺氮碳纳米管的制备及其在燃料电池中的应用-@@专业论文.docxVIP

摘要 摘 要 燃料电池作为一种不经过燃烧过程而是以电化学方式直接将燃料的化学能转化为电 能的高效发电装置，凭借其启动快、能量密度高、环境友好等优点，在汽车、便携式电 源和发电站等领域有广阔的应用前景。开发具有高效载铂的电催化剂载体降低贵金属的 使用量和开发非贵金属催化剂成为当前科研工作者努力的两个重要发展方向。本论文采 用浮动催化剂化学气相沉积法制备掺氮碳纳米管，将其作为载体负载铂纳米颗粒，所得 的催化剂对甲醇的氧化反应展现出较好的电催化活性；同时在掺氮碳纳米管的基础上制 备得到非贵金属催化剂对氧还原反应表现出一定的电催化活性。论文主要研究内容如 下： (1) 以二甲苯为碳源，乙腈为氮源，二茂铁为生长催化剂，石英玻璃片为基底，采用 浮动催化剂化学气相沉积法制备掺氮碳纳米管，研究不同氮掺杂浓度对掺氮碳纳米管形 貌、热稳定性和和石墨化程度的影响。通过 SEM、TEM、Raman、TGA、EDX 和 XPS 表 征结果得出，氮掺杂后碳纳米管呈现“竹节状”结构，并且氮的掺入使得碳纳米管的缺 陷增多，因此掺氮碳纳米管的热稳定性和石墨化程度低于纯碳纳米管。 (2) 用盐酸除去掺氮碳纳米管中残余金属并用浓硝酸进行表面功能化处理，采用乙二 醇液相还原法制备 Pt 纳米颗粒，将其负载于掺氮碳纳米管阵列（VA-NCNTs）上，合成 Pt/VA-NCNTs 催化剂，并利用 XRD 和 TEM 表征催化剂的结构和形貌，用循环伏安法和 计时电流法研究催化剂的电化学性能。研究结果表明，有序结构的催化剂电极展现出了 较高的电化学性能，同时由于氮的掺入使得 Pt/VA-NCNTs 催化剂中铂的颗粒更小、分散 更均匀，因此比 Pt/CNTs 催化剂具有更高的电化学性能。 (3) 将酞菁铁（FePc）和 NCNTs 混合在高温下热处理得到 FePc/NCNTs 催化剂，通过 循环伏安法、旋转圆盘电极和线性扫描伏安法研究 FePc/NCNTs 和 NCNTs 对氧还原反应 的电催化性能。其结果表明，NCNTs 作为非贵金属催化剂具有一定催化氧还原的电催化 活性，可作为一种非贵金属催化剂的载体，而通过热处理酞菁铁（FePc）和 NCNTs 得到 的 FePc/NCNTs 的氧还原性能得到增强，催化氧还原反应为 2 电子和 4 电子混合反应，但 主要为 4 电子反应，更接近商业 Pt/C 催化剂，因此 FePc/NCNTs 可作为一种非贵金属催化 剂从而进一步较低燃料电池成本。 关键词：燃料电池；掺氮碳纳米管；甲醇催化氧化；氧还原反应 I PAGE PAGE VI III III Abstract Abstract Fuel cell is a kind of efficient power generation device without burning process but in electrochemical way directly converting chemical energy into electrical energy, which has a broad application prospect in car, portable power and power stations because of its quick start, high energy density, environment friendly, and so on. The development of efficiency catalyst supports aiming at reducing Pt consumption and the development of the non-precious metal catalysts become two main developmental directions for the scientific research workers. We successfully prepared N-doped carbon nanotubes by a floating catalyst chemical vapor deposition method, and then Pt nanoparticles were supported on N-doped carbon nanotubes which served as the catalyst support. The catalyst showed good electrocatalytic activity for methanol oxidation reaction. The non-precious metal catalysts based on N-d