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侧链型手性液晶弹性体的合成与性能研究-安全技术及工程专业论文
摘要
孚性液晶弹性体是将孚性与液,ra弹性体的液晶性能及弹性有机综合 起来的体系,除具有…般弹性体优良的机械性能、热和化学稳定性,还具 有因孚性带来的铁电性、压电性和热电性。尤其是可以作为压电液晶的理 想物质,可以有效地克服小分子物质因流动而干扰压电性出现的蹋点,所 以,哥王性液晶弹性体是目前液晶高分子研究领域的前沿之一。因此,对液 晶弹性体的分子设计、结构与性能的研究及其夜高科技领域应用的开发是 目前液晶弹性体研究的两大方向。本论文所开展的孚性液晶弹性体的研究 不仅丰富了液晶高分子树内容,而且为设计和合成具有特殊性能的孚性液 晶弹性体提供了新的思路和…定的理论依据,同时也为研究手性液晶弹性 体的应用奠定了基础。
本人在查阅了大量有关文献的基础上,设计利用手性交联剂将孚性引
入到聚合体系中。利用两种手性交联剂分别与向列棚、近品一向列相、服 ifi相液品启事体共聚制得敷磁氧炕类手性液品弹↑变体 P1-P8 八个系列。本论 文共合成了八种单体,分别为:二三种向列相且在体 4哨烧筑基虫在用酸 -4-烯
丙氧基联主在单盼酶 (Mt-M3) 两种手性交联剂牛烯肉氧基盖在甲酸异山梨 醇双酶 (M4) 、4- 十…烯田先氧慕异山梨醉双酣 (Ms) ,两种近品…向列单体 4-n-蜿氧基苯甲酸斗制十…烯戳氯基联苯 t在盼酶 (M6 、M7) 和一种1m简单 体 4-烯丙氯基苯甲酸朋 ifi醇黯 (Mg) 。其中除M8 外,其余 7 种单体及 J\ 个 系列的手性液晶弹性体均未见国内外报道。
本论文采用 F予以、 1日-NM氏、 DSC、TGA、POM 及 x-射线等技术对 所合成的液晶单体、交联剂、液晶弹性体的结构与性能进行了研究,实验
结果表明 z
(1)且在体 Ml-M3 Mó-Ms 均为互变液晶化合物。岛主体 M ,-M3 夜升降
温的过程中出现向列相的钱状织构、纹影织构和球粒织构。随着柔性问隔 萃的增大 ? Tm 显现先降低后升高的趋势? Tì? 降低的趋势。单体 M4 、Ms
为手性非液晶交联剂, Jl在体 M6 、M7 为 1主变 i段晶 (SB 、Sc 、SA) …向列液品
化食物,升温、降温时出现向列相特征的丝状织构和近晶相特征的焦锥织 构成 Masaic 织构。 Mg 为自旦 w 液晶单休。在升温过程中有血小板织构和焦 锥织构出现,降温过程有焦锥织构出现,网是在升降温过粮中伴随选择反
射现象。
缸 乡学博士学位论文 摘费
(2)夜号三位液晶弹性休 PJ P4 系列中,主要在研究了自孚性交联剂、 向列栩液晶单体所组成的液晶弹性体的结构与性能的关系。讨论了不同碳 链长度的液晶岛生体、寻主性交联剂对手怜:液品弹性体液晶性能的影响。 PI 系 列中的 PI- j 出现向列相的主要。状织构、 Pj-2 PJ-7 呈现IllH摄相的 Grandjean 织
构, PI-4 Pl-7 具有选择反射现象。 P2 系列和 P ,系列的液占主弹性体的液晶
i先下降性能具有相似的变化过程,即 Pj 系列和 P2 系列液晶弹性体的相恋曲向列 榕转变成胆能相。随着手性交联剂含量的增加,革 u电化转变混度
i先下降
后上升 ,i商亮点 Td呈下降的趋势。 P3 系列中的 P3-j 为近晶相液晶聚合物,
P3-2 Pl-? 呈现孚性近晶 C 捆的层线织构, p刊出现 ?!H姐液晶栩的 Grandjean 织构。同时, P3-j P3-6 在接近清亮点时均出现液晶织构的变化。随着手做 交联剂含量的增加,玻璃化转变温度 Tg 先下阵后上升,再下降再上升,清 亮点 Tj 垦下降的趋势。 P. 系列中的问-j 为近品相液晶聚合物, P4-2 P4-4 呈现近晶 A 相的阶粮织构, P4-S P4.7!呈现手做i丘品 C 梢的层线织构,随 着手性交联剂*量的增加 ,T g 先上升后下降,离上升,清亮点 Td盖下降的 趋势.液晶佛性体 P! P4 系列均有很宽的液晶柑范囤〈大于 1000C),并 随交联剂含量世的增加显变窄趋势,热分解掘度均在 300 0C 以上,具有很好 的热稳定性;当交联剂的含量达到 20% 肘,弹性体液晶性能均消失。液晶 单体中短的碳链有利于线状织构的出现和胆凶螺腔的形成,长的碳链有利
于近品相的形成。短链守主性交联剂的螺旋性很快就会』呈现出来,而长链的 守在性交联剂的螺旋性则需达到一定含量才会 3呈现。
(3)在乎性液晶弹性体町, P6 系列中,主要研究丁字性交联剂的含
量对液晶弹性体的液晶性能的影响。在 Pj 系列中 PS-!-PH 为近晶裂液晶弹 性体 ,PS-3 PS-6 出现近晶棚的阶粮织构, PS-7 显现阻笛的 Grandjean 织构, Ps-s 只是在外力诱导下,才出现双折射的现象
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