第四章金属结构材料的耐蚀性（一）.ppt

第四章 金属结构材料的耐蚀性 第一节 金属耐蚀合金化原理 一、纯金属的耐蚀特性 纯金属的耐蚀能力主要体现在以下三个方面。 1、金属的热力学稳定性 各种纯金属的热力学稳定性，大体上可按它们的标准电位值来判断。标准电极电位较正者，其热力学稳定性较高；标准电极电位越负，在热力学上越不稳定，也就容易被腐蚀。 2、金属的钝化 可钝化的金属有锆、钛、钽、铌、铝、铬、铍、钼、镁、镍、钴、铁。它们的大多数都是在氧化性介质中容易钝化，而在C1-、Br-、F-等离子的作用下，钝态容易受到破坏。易钝化的金属，往往作为合金元素加入钢中，使合金钝化而获得耐蚀性。 3、腐蚀产物膜的保护性能 在腐蚀过程初期或一定阶段生成致密的保护性能良好的腐蚀产物膜而耐腐蚀。例如，铅在硫酸溶液中，铁在磷酸溶液中，钼在盐酸溶液中，镁在氢氟酸或烧碱中，锌在大气中均因生成保护性腐蚀产物膜而耐蚀，这类化学转化膜通常称为机械钝态膜。 二、金属耐蚀合金化的途径 1、提高金属的热力学稳定性 Increase the thermodynamic stability of metals 向本来不耐蚀的纯金属或合金中加入热力学稳定性高的合金元素，制成合金。 2、减弱合金的阴极活性（适用于阴极控制的腐蚀过程）reduce the cathodic activity (1)减小金属或合金中的活性阴极面积 (2)加入析氢超电压高的合金元素 Add high overvoltage metals 3、减弱合金的阳极活性reduce the anodic activity (1)减小阳极相的面积 在腐蚀过程中合金基体是阴极而第二相(例如强化相)或合金中其它微小区域(例如晶界)是阳极的情况下，如果能进一步减小这些微阳极的面积，则可加大阳极极化电流密度，增加阳极极化程度，阻滞阳极过程的进行，提高合金耐蚀性。 例如，Al-Mg合金中的第二相A12Mg3是阳极相。腐蚀过程中A12Mg3相逐渐被腐蚀掉，使合金表面微阳极总面积减少，腐蚀速度降低。 (2)加入易钝化的合金元素 在合金中加入容易钝化的合金元素，提高合金的钝化能力，是增强合金耐蚀性的最重要的方法。加入的易钝化合金元素的效果与合金使用条件以及合金元素加入量有关。一般要与一定氧化能力的介质条件相配合，才能达到耐蚀效果。 例如往铁中加入12-30%Cr，制得不锈钢或耐酸钢。 (3)加入阴极合金元素促进阳极钝化 对于有可能钝化的腐蚀体系(包括合金与腐蚀环境)，如果往金属或合金中加入强阴极性元素，由于电化学腐蚀中阴极过程加剧，使其阴、阳极电流增加，当腐蚀电流密度超过钝化电流密度时，阳极出现钝态，其腐蚀电流急剧下降。 4．使合金表面生成电阻大的腐蚀产物膜alloying elements that can contribute to the formation of high resistance corrosion product film 例如在大气腐蚀钢的耐蚀锈层结构中一般含有非晶态羟基氧化铁FeOx(OH)3-2x；它的结构是致密的，保护性能非常好。而钢中加入Cu、P或P与Cr，则能促进此种非晶态保护膜的生成。因此以Cu与P，或P与Cr来合金化，可制成耐大气腐蚀的低合金钢。 三、单相合金的n/8定律 n/8 law for single-phase alloy 在给定介质中一种耐蚀的组元和另一种不耐蚀的组元组成的固溶体合金，其中耐蚀组元的含量等于12.5%、25%、37.5%、50%……原子分数(耐蚀组元的原子数与合金总原子数之比)，即相当于1/8、2/8、3/8，4/8，……n/8(n＝1，2，···7)时，合金的耐蚀性将出现突然地阶梯式的升高，合金的电位亦相应的随之升高。这一规律称为Tamman定律或n/8定律，或稳定性阶升定律。其中n值称为稳定性台阶(或稳定性边界)。 四、主要合金元素对耐蚀性的影响 1、铬 Chromium At elevated temperatures, chromium provides resistance to oxidation and sulfur-containing and other corrosive atmospheres; contributes to high temperature creep and rupture strength; and, in some alloys, increases resistance to carburization. Nickel will stabilize the austenitic structure (the grain or crystal structure) of the stainless steel a