不饱和烃总结.pptVIP

* 第 六 章 知识要点总结 2 ， ＋ ＋ ， ′ 1.烯烃亲电加成反应 H2O 一.烯烃的反应 需掌握的亲电加成机理 1).与Br2的加成反应机理 C C Br Br + π络合物 C C Br Br - d + d 环状溴鎓离子 C C Br Br + + - C C Br Br 环状溴鎓离子 C C Br Br + - 2).与HX的加成反应机理 + _ 慢 + _ 快 ＊ （R, S) 稳定性: R3C R2CHRCH2H3C 烯烃与HX加成反应的相对活性顺序为： (CH3)2C=C(CH3)2 (CH3)2C=CHCH3 (CH3)2C=CH2 CH3CH=CHCH3 CH3CH=CH2 CH2=CH2 CH2=CHCl 共轭二烯 烯烃 炔烃 烯烃亲电加成反应中可能发生 碳正离子的重排 (83%) (17%) 2. 硼氢化反应 B H 3 C H C H2 + ( C H 2 C H 2 ) 3 B － 反应特点： 1.反马氏规则 2.顺式加成 3.端烯烃与硼烷反应可用于制备伯醇 3.与HBr加成的过氧化物效应 反马氏规则 自由基加成机理 4.催化加氢 2 顺式加氢，制备烷烃 加氢活性：CH2=CH2 RCH=CH2 RCH=CHR 双键两端烷基多不易加氢。 炔烃 烯烃 5. α-H的卤代反应 200℃ 300℃ 自由基机理 NBS 光照 光照 6. 氧化反应 O H 2 K M n O 4 2 O H H H O H M n O 2 2 K O H 2 + + + + 碱性介质 0-5℃ 3 3 4 △ △ （1）高锰酸钾氧化 鉴别端烯和内烯 （2）臭氧氧化 Zn粉 C C R R H R O3 H2O + 由氧化产物可推断原来烯烃结构。 二. 炔烃化学性质总结 1.亲电加成反应 同碳二卤代烷 -20℃ 乙醚 反式加成 反式加成 分子中同时含有三键和双键的化合物： 炔烃 亲电加成 比烯烃难。 2.亲核加成反应 20% KOH溶液 60℃ 甲基乙烯 基醚 相关机理理解掌握。 3.水合反应 甲基酮 4.硼氢化反应 0℃ 可制备醛酮。 5.炔烃还原反应 H2 P－2 Na NH3 ①BH3 / 醚 ②CH3COOH H2 Ni 顺式加氢 反式加氢 顺式加氢 6.炔氢的反应 鉴别端炔烃 R C C H R C C Na R C C R N a N H 2 X R + 增长碳链的反应 7.炔烃的聚合及氧化反应 (1) (2) C O 2 + H 2 O C H 3 C H 2 C H 2 C H 2 C C H C H 3 C H 2 C H 2 C H 2 C O O H H C O O H + O3 H2O C H 3 ( C H 2 ) 7 C C ( C H 2 ) 7 C H 3 C H 3 ( C H 2 ) 7 C O O H KMnO4/OH- ②H3O+ 三. 共轭二烯烃的化学性质 1.亲电加成反应 1,2-加成 1,4-加成 + 1,4加成 1,2加成 极性溶剂有利于1,4-加成，非极性溶剂有利于1,2-加成。 低温有利于1,2-加成，高温有利于1,4-加成。 2.双烯合成反应－合成环。 165℃，90MPa 17h 双烯体上连有供电子基团，亲双烯体上连有吸电子基团，有利于反应进行。 白色固体 鉴别共轭二烯烃 顺式加成，加成后保持双烯体及亲双烯体原有构型。 1、比较与HBr 发生亲电加成反应的活性并由大到小排序 a、CH3CH2CH=CH2 b、CH2=CHCH=CH2 c、 b a c 练习题： 2. 比较发生亲电加成反应活性 A B C D B A D C 3. 比较亲电加成反应活性 A. B. C. D. ADCB 4. 完成反应 *