3.2.1 滴定分析原理.pptVIP

* 3.2.3 滴定曲线 滴定曲线的作用： ① 确定滴定终点时，消耗的滴定剂体积； ② 判断滴定突跃大小； 确定滴定终点与化学计量点之差 终点误差 选择指示剂。 滴定曲线的计算？？？ * 1.酸碱滴定曲线的计算 pH-V (1) 强碱滴定强酸 例：0.1000 mol·L-1 NaOH 溶液滴定 20.00 mL 0.1000 mol·L-1 HCl溶液。 a. 滴定前，加入滴定剂(NaOH)体积为 0.00 mL时： 0.1000 mol·L-1盐酸溶液的 pH = 1.00。 b. 滴定中，加入滴定剂体积为 18.00 mL时： [H+] = 0.1000 ? (20.00 - 18.00) / (20.00 + 18.00) = 5.26 ? 10-3 mol·L-1 溶液 pH = 2.28。 * 加入滴定剂体积为 19.98 mL时： (离化学计量点差约半滴)  [H+] = c ? VHCl / V = 0.1000 ? (20.00 - 19.98) / (20.00 + 19.98) = 5.00 ? 10-5 mol·L-1 溶液pH = 4.30 c. 化学计量点，即加入滴定剂体积为 20.00 mL 反应完全， [H+] = 10-7 mol·L-1 溶液 pH = 7.00 * d. 化学计量点后 加入滴定剂体积为 20.02 ，过量0.02 mL(约半滴) [OH-] = nNaOH / V = ( 0.1000 ? 0.02 ) / ( 20.00 + 20.02 ) = 5.00 ? 10-5 mol·L-1 pOH = 4.30 pH = 14 - 4.30 = 9.70 滴加体积：0 ~ 19.98 mL； ?pH = 3.30 滴加体积：19.98 ~ 20.02 mL； ?pH = 5.40 滴定突跃 * 强碱滴定强酸滴定曲线的讨论： 19.98 20.02 4.30 9.70 注意： 滴定过程中，体积增量 指示剂变色点（滴定终点） 化学计量点， 但相差不超过±0.02 mL， 相对误差不超过±0.1%。 符合滴定分析要求。 * （2）强碱滴定弱酸 pH = 2.87 与强酸相比，滴定开始点的pH抬高。 例：0.1000 mol·L-1 NaOH 溶液滴定20.00mL 0.1000 mol·L-1 HAc溶液。 绘制滴定曲线时， 通常用最简式来计算溶液的pH。 a. 滴定开始前，一元弱酸(用最简式计算) pH = 1.00 * b. 化学计量点前 开始滴定后，溶液即变为HAc(ca) - NaAc(cb) 缓冲溶液；按缓冲溶液的pH进行计算。 加入滴定剂体积 19.98 mL时 ca = 0.02 ? 0.1000 / ( 20.00 + 19.98 ) = 5.00 ? 10-5 mol·L-1 cb = 19.98 ? 0.1000 / ( 20.00 + 19.98 ) = 5.00?10-2 mol·L-1 [H+] = Ka ? ca / cb = 10-4.74[5.00 ? 10-5 / (5.00 ? 10-2)] = 1.82 ? 10-8 mol·L-1 溶液 pH = 7.74 ? 7.00 * c. 化学计量点 生成HAc的共轭碱NaAc（弱碱），浓度为