8.2 核磁共振波谱法-.ppt

三、谱图联合解析 ?=1, C=C, C=O,脂肪环 1700cm-1, C=O, 醛,酮 两种质子 1：3或3：9 -CH3 ：-C(CH3)3 无裂分，无相邻质子 （1）C6H12O ?=2 3000 cm-1, 饱和烃 C?C排除羧酸，醇 1700cm-1, C=O 醛，酮，酯 1. 三种质子 4：4：６ 2. 裂分，有相邻质子； 3. ?=1.3(6H) 两个 CH3 裂分为3,相邻C有2H; 2 CH3-CH2- 4. ?=4.1(4H) 低场(吸电子), 两个 -O-CH2- 5. ?=2.5(4H) ,单峰, -CO-CH2CH2-CO- （2） C8H14O4 谱图解析 谱图解析与结构确定(3) C7H16O3，推断其结构 9 δ 5.30 δ 3.38 δ 1.37 6 1 结构确定(3) C7H16O3， ? =1+7+1/2(-16)=0 a. δ3.38和δ 1.37 四重峰和三重峰 —CH2CH3相互偶合峰 b. δ 3.38含有—O—CH2结构 结构中有三个氧原子，可能具有(—O—CH2)3 c. δ 5.3CH上氢吸收峰，低场与电负性基团相连。 正确结构： 小结 2. 化学位移 （1）烷基 1 向低场移动 (2-3) CH3CH2- (CH3)2CH- 1. 谱图上三重峰四重峰 ------ 与电负性较大的基团相连(O) （2）芳烃 7-8 （3） 醛 9-10 （4） 羧酸 10-13 二重峰七重峰 ------ 向低场移动 (-4-), 内容选择： 第一节 核磁共振基本原理 第二节 核磁共振与化学位移 第三节 自旋偶合与自旋裂分 第四节 谱图解析与结构确定 结束 化学位移： ?0 = [? / (2? ) ](1- ? )H1 在有机化合物中，各种氢核 周围的电子云密度不同(结构中不同位置)，共振频率有差异，即引起共振吸收峰的位移，产生化学位移。 常见结构单元化学位移范围 低场 高场 *化学位移： （1）烷基 1 （2） 羟基 0.5-5 （3） 烯烃 4-7 （4）芳烃 7-8 （5） 醛 9-10 （6） 羧酸 10-13 二、影响化学位移的因素 1.电负性（诱导效应） 与质子相连元素的电负性越强，吸电子作用越强，价电子偏离质子，屏蔽作用减弱，信号峰在低场出现。 共轭效应？ 相邻原子、 核外电子密度 σ δ υ=γ/2π·(1-σ)H0 原子团电负性 大 小 小 大 低场，高频 小 大 大 小 高场，低频 乙烯 5.8 乙炔 2.88 2. 异常现象？ 碳原子电负性spsp2,炔烃化学位移应该大，实际上： 影响化学位移的因素 2. 磁各向异性效应： 价电子产生诱导磁场，质子位于其磁力线上，与外磁场方向一致，去屏蔽，低场。 Sp2杂化碳原子上的H：双键、苯环 影响化学位移的因素 磁各向异性效应 苯环上的6个?电子产生较强的诱导磁场，质子位于其磁力线上，与外磁场方向一致，去屏蔽, 低场。 Bo 影响化学位移的因素 C?C 磁各向异性效应 价电子产生诱导磁场，质子位于其磁力线上，与外磁场方向相反，屏蔽。高场。2.88 炔烃p键由2个p电子组成，电子云是柱状 8.2.4 自旋偶合与自旋裂分 每类氢核不总表现为单峰，有时多重峰。 原因：相邻两个氢核之间的自旋偶合（自旋干扰）。 一、自旋偶合与自旋裂分 化学位移决定峰位， 自旋偶合影响峰形 1. 峰的裂分 峰的裂分原因:自旋-自旋偶合 相邻两个氢核之间的自旋偶合（自旋干扰）； 多重峰的峰间距：偶合常数（J），用来衡量偶合作用的大小。 2. 自旋偶合 二、峰裂分数与峰面积 峰裂分数：n+1 规律；相邻碳原子上的质子数； 系数符合二项式的展开式系数。 1. 峰裂分数 峰裂分数 2.峰面积 峰面积与同类质子数成正比，仅能确定各类质子之间的相对比例。峰面积由谱图上的积分线