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煤吸附甲烷能力的影响因素分析 　　摘 要：传统的煤成气理论认为，煤对甲烷的吸附能力主要受煤层温度和压力等因素的影响。近年来国内外的一些相关研究对该传统理论提出了不同的看法。文章在总结前人研究成果的基础上，从煤的粒径、煤层温度和压力、煤中水类型及水含量和煤的显微组分方面阐述了影响煤吸附甲烷的因素。一般认为，煤的主体是交联的有机大分子网状结构，网状结构会促使煤岩表面发育大量的超微裂隙和气孔构造，为甲烷提供更多的储集场所。高压和高温会使煤岩表面产生许多裂纹与空隙，甲烷更容易赋存在裂纹与空隙中。高温高压也会加快煤的变质速率，煤变质程度越高，甲烷含量越大。高压也会使甲烷在水中的溶解度变大，流水作用可以带走大量的甲烷。另外，吸附在煤岩的裂隙与孔隙的水还会减弱煤对甲烷的吸附能力。 　　关键词：煤；甲烷；温度；压力；显微组分；吸附能力 　　引言 　　传统的煤成气理论认为，煤对甲烷吸附能力主要受煤层温度和压力等因素影响。随着近年来国内外的一些相关研究，这一传统理论不断得到完善。如李树刚等[1]、陈学习等[2]和张天军等[3]将煤样放在温度不变，不同含水量的条件下进行试验发现，随着含水量增加，煤对甲烷的吸附量不断减少；蔺亚兵等[4]认为，在恒温下，煤级不同会导致煤吸附甲烷的含量不同，这主要是由于温度变化引起煤岩粒径发生变化；张时音等[5]则认为，煤级不同会导致煤岩孔隙结构发生变化，从而影响吸附扩散系数，当煤岩表面过渡孔和微孔的数量增多时，吸附扩散速率就会变小。许满贵等[6]发现，压力也会影响煤体吸附能力，压力大会使煤岩粒径大小发生剧烈的变化，煤的吸附量也会随之发生变化。可以看出，煤对甲烷吸附能力是受多种因素的影响。为此，笔者依照近十年来的文献资料，对该领域的研究进展与成果进行总结，并根据其发展的趋势提出自己的看法。 　　1 煤的粒径对煤体吸附能力的影响 　　煤孔隙表面对甲烷具有很强的吸附能力，其中物理吸附占主导，甲烷的吸附量与煤的孔隙体积以及孔隙表面积的大小有关[7]。对煤的吸附机理及特性进行研究，可以为煤和煤成气勘探开发提供重要的理论依据。前人对粒径影响煤体吸附性能的研究发现，在煤体孔隙的比表面积中，微孔的吸附是最主要的[8]。张天军等[7]采集几种高瓦斯矿井的煤样，分别制成了粒径大小不同的五种试样，使用WY-98B吸附常数测定仪，在同一温度下进行试验，发现煤的粒径在0.096 0.150mm的范围内时，随着粒径的变小煤的吸附量增大。理论上认为，煤对甲烷的吸附能力与孔隙度、空隙比表面积和微孔比表面积均呈正相关关系。煤的比表面积增大是由于粒径减小，比表面积增大使甲烷吸附位增多，甲烷吸附量变大，但当粒度过小时，颗粒内部空间遭到破坏，煤的比表面积就不会发生显著变化，甲烷的吸附量就不会有改变。此外，煤岩颗粒的分选性也会影响煤体吸附能力，如果煤岩颗粒分选性差，颗粒间被大量的泥质或砂质充填，会阻塞煤岩的孔隙和裂隙，吸附能力下降[9]。笔者通过前期研究认为，煤中的粒径还受到煤岩的结构影响。煤主体是交联的有机大分子网状结构，网状结构会使煤岩表面产生许多裂隙和气孔构造，为甲烷提供大量的储存空间。同时，煤岩表面的网状结构可以增加甲烷分子和碳分子之间剩余的表面自由力，当气体分子碰到煤表面时，其中一部分就被吸附。 　　2 煤层的温度和压力对吸附能力的影响 　　甲烷的临界温度是196.6K，临界压力是4.54MPa，在常温下为超临界气体，即使高压也不可液化，它的吸、脱附平衡是典型的不可冷凝气体吸附平衡，形成超临界气体吸附，称为高压吸附。大量实验证明，等温情况下煤岩不同压力的吸附解吸现象基本符合朗格缪尔（Langmuir）等温吸附方程。在高压状态下，煤对甲烷的吸附符合朗格缪尔（Langmuir）方程。 　　随着煤层埋藏深度不断增加，温度与压力是煤吸附甲烷主要影响因素。煤层压力增大时会促使煤化学反应，导致煤岩中部分烷基侧链断裂，断裂的侧链烷基与氢结合易生成以甲烷为主的烷烃。高温和高压会使煤岩表面产生许多裂纹与空隙，甲烷更容易赋存在裂纹与空隙中。除此之外，高温高压可能会加快煤的变质速率，煤的变质程度越高，含氧官能团越少，含氧官能团减少会增强煤的的疏水性，储存在裂隙和孔隙中的水量变小为甲烷提供更多的赋存场所。 　　3 煤中水类型及水含量对吸附能力的影响 　　水在煤中主要以两种形态存在，即游离态和化合态。李树刚等[1]利用WY-98B型瓦斯常数测定仪进行实验，结果表明，煤岩中含水量越大，煤对甲烷的吸附量越小。降文萍等[16]运用量子化学MP2计算方法，研究结果表明，甲烷分子在煤表面吸水方式使煤表面对水分子的吸附势阱远大于甲烷分子的吸附势阱，煤对甲烷的吸附量随煤中水分的含量增加而减小。值得注意的是，地下水与甲烷共存于煤层之中，由于地下水的运移，一方面驱动着裂