北京大学无机化学9精编.pptVIP

第9章 配位催化反应 均相催化反应，有机金属化合物参与，经过一系列反应 起催化作用的金属有机化合物必须是配位不饱和（coordinative unsaturation) 起始物有活性 ( activated precursors ) 加热时配体可失去, Tolman锥角大( 例如, PPh3, 145°) RhCl(PPh3)3 ? RhCl(PPh3)2 + PPh3 (25 °C) K=2.3×10–7 T↗ 2RhCl(PPh3)3 ? Rh2(?–Cl)2(PPh3)4 给体 (donor)的?酸性强度 ?酸性小, 反馈键弱, 活性大 PPh3比CO和PCl3的?酸性小, 活性大 RhCl(PPh3)3 +C2H4 ? RhCl (C2H4)(PPh3)2 + PPh3 (解离) RhCl(PEt3)3 +C2H4 ? RhCl (C2H4)(PEt3)3 (加成) 配体L的大小决定配位数和反应活性 NiL4 ? NiL3+L 当L=PPh3时, 溶液中的NiL4全部解离为NiL3 本章要点: 一. 过渡金属有机化合物的基本反应二. 配位催化反应 过渡金属有机化合物的基本反应 配体的解离和取代 ???????? 氧化加成