二维碳化物晶体MXene的制备及其电化学性能研究-材料物理与化学专业论文.docx

中图分类号：TQ174 密 级：公开 UDC：31 单位代码：10460 二维碳化物晶体 MXene 的制备及其电化学性 能研究 Preparation and electrochemical performance of two-dimensional carbide crystals MXene 申请人姓名 李正阳 学 位 类 别 工学硕士 专 业 名 称材料物理与化学 研 究 方 向 新型多功能材料 导 师 周爱国 职 称 副教授 王李波 副教授 提 交 日 期 2014.3.31 答 辩 日 期 2014.05.30 河南理工大学 河 南 理 工 大 学 学 位 论 文 原 创 性 声 明 本人郑重声明：所呈交的学位论文，是我个人在导师指导下进行的研究工作 及取得的研究成果。论文中除了特别加以标注和致谢的地方外，不包含任何其他 个人或集体已经公开发表或撰写过的研究成果。其他同志对本研究的启发和所做 的贡献均已在论文中作了明确的声明并表示了谢意。 本人愿意承担因本学位论文引发的一切相关责任。 学位论文作者签名 : 年 月 日 河 南 理 工 大 学 学 位 论 文 使 用 授 权 声 明 本学位论文作者及导师完全了解河南理工大学有关保留、使用学位论文的规 定，即：学校有权保留和向有关部门、机构或单位送交论文的复印件和电子版， 允许论文被查阅和借阅，允许将本学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进 行检索和传播，允许采用任何方式公布论文内容，并可以采用影印、缩印、扫描 或其他手段保存、汇编、出版本学位论文。 保密的学位论文在解密后适用本授权。 学位论文作者签名： 导师签名： 年 月 日 年 月 日 致 谢 本课题承蒙国家自然科学基金，河南省科技创新人才杰出青年计划基金，河 南省基础与前沿研究项目资助，特致殷切谢意。 衷心感谢导师周爱国和王李波对本人的精心指导。导师的学术理念及对学生 严格要求而又无限关怀照顾的工作作风，让我受益匪浅。在每篇论文写作和修改 过程中，导师独到见解和全面的逻辑思维让学生钦佩；导师修改论文的态度是值 得学生一生学习。感谢张传祥老师、范广新老师、张亚飞、王力、高誉鹏、孙丹 丹以及本课题组全体同学热情帮助和支持！ 感谢已毕业本科生丁达飞协助完成无压合成 Ti2AlC，赵波、苏护超协助完成 MXene 的制备。 感谢超硬实验室的李尚升老师、宿太超老师对本人实验的帮助和精心指导。 在气氛电炉的使用及维修，老师们丰富的经验给学生的实验带来了诸多捷径。 感谢所有帮助过我的人！ 摘 要 超级电容器和锂电池具有功率密度大、能量密度高、寿命长、安全性好等优 点，是目前最为常用的二次储能装置。它们的电化学性能都与电极材料相关。二 维晶体材料相对于其母体材料具有很多特异的性能，特别是较高的比表面积，被 视为潜在的电极材料。本文利用 HF 刻蚀 Ti3AlC2 成功制备出一种新型的二维碳化 物晶体 MXene，研究了其制备的影响因素及热稳定性，并将其用于超级电容器电 极和锂离子电池负极。 温度、时间是影响 MXene 制备的重要因素。尿素、氨水、二甲基甲酰胺等小 分子插层可以进一步剥离 MXene。热重和示差扫描量热分析结果显示 MXene 可以 在小于 800 °C 氩气气氛中稳定存在。在氧气气氛下，200 °C 时 MXene 部分氧化， 形成一种新型的结构：锐钛矿分布于 MXene 片层上；1000 °C 时 MXene 全部氧化 为二氧化钛。由于 Ti3SiC2 具有良好的耐腐蚀性，所以不能通过 HF 刻蚀制备 MXene。 由于 MXene 具有亲水性以及相对较低的比表面积使其在 KOH 电解液中的电 化学性能比在有机电解液中的电化学性能好。在电流密度为 2.5 A/g 时最高体积比 电容为 119.8 F/cm3。在 MXene 中添加炭黑可以提高电容器的电化学性能，这是因 为炭黑可以阻止 MXene 的择优取向，为离子快速扩撒提供通道，增加电极片的导 电能力。 电化学测试表明 MXene 用于锂离子电池负极材料具有较高的嵌锂和脱锂潜 能，同时 MXene 中的电荷储存是由锂离子的嵌入形成，并不是转换反应。MXene 在 1C 下的循环稳定电容量为 131 mAh/g，表明 MXene 可以作为锂离子电池负极 材料。 此外，利用无压烧结，以 TiC/Sn /TiH2 和 2TiH2/Sn/C 混合粉体在 1200 °C 保温 1 h 获得了高纯 Ti2SnC。以 TiC/1.1Al /TiH2 和 2TiH2/1.1Al/C 为原料在 1400 °C 保温 1h 成功制备高纯 Ti2AlC。证明了 Ti3AlC2 可以和 AlTi 反应生成 Ti2AlC。 关键词：二维晶体；MXene；Ti3AlC2；碳