二维纳米片基表面分子印迹材料的制备及其选择识别性能研究-材料物理与化学专业论文.docx

优化。采用 UV-vis、FT-IR、Raman，EDX，SEM 等技术对印迹材料进行了表征，证 明分子印迹膜是由功能单体在 GO 基体的表面进行印迹聚合而成的，考察了 GO-MIP 的动力吸附、等温吸附性能以及选择吸附性能，研究结果表明 GO-MIP 具有高的吸 附容量，快的吸附速度，并且具有良好的选择识别特性。此后将制备的 GO-MIP 分 散液采用滴涂的方式修饰在玻碳电极表面，构建了具有选择性的分子印迹电化学传 感器。利用循环伏安法、线性扫描伏安法以及差示脉冲伏安法等电化学方法，探索 了模板分子 DNP 在电极上的氧化还原机理，优化了 GO-MIP 的滴涂用量、扫描速度、 富集时间等实验条件。在优化条件下，证实了在 DNP 浓度为 1.0-150.0 μM 范围内， GO-MIP 修饰电极的电流响应与 DNP 的浓度线性相关，相比非分子印迹传感器， GO-MIP 的响应的灵敏度更高。采用此传感器检测模拟水样中的 DNP，结果满意。 在第二部分工作中，以电还原的石墨烯（RGO）为载体，采用原位电聚合邻苯 二胺的方法在玻碳电极表面构建了电化学印迹传感器，并利用具有电化学活性的铁 氰化钾为探针，应用于金霉素分子的间接分析检测，从而建立了针对非电活性物质 的检测方法。首先采用恒电位方法对 GO 进行还原，实验结果证实了电化学还原的 方法能够成功地将 GO 还原为 RGO，RGO 的导电性优于 GO，并且 RGO 修饰的电 极能够起到放大电信号的作用。通过控制 GO 的滴涂量和还原时间，能够方便地调 节 RGO 的信号放大能力。之后在 RGO 的表面进行邻苯二胺电聚合，构建了针对模 板金霉素的分子印迹传感电极。采用具有一对可逆氧化还原峰的铁氰化钾作为探针 分 子 ， 模板 分 子 洗脱 后 产生 的 印迹 空穴 为探针 分 子 提供 了 传质 通 道 ， 使 得 [Fe(CN)6]3-/[Fe(CN)6]4-的氧化还原峰电流发生变化，以此间接对模板分子金霉素的浓 度进行分析检测。该分子印迹修饰电极能够对金霉素进行选择性的检测，检测的浓 度范围为 10.0–500.0 μM，具有高的灵敏度、良好的重复性和稳定性。该部分工作通 过选用探针分子，利用分子印迹洗脱前后印迹位点的“开”与“关”特性，为非电活性物 质的电流检测提供了途径。 在第三部分工作中，选用了石墨相的氮化碳 g-C3N4 作为表面印迹的基质，制备 了具有荧光传感效应的二维分子印迹荧光材料。作为结构与石墨烯类似的二维片层 材料，g-C3N4 具有特殊的光学、电学性能。将其与分子印迹技术相结合，有望得到 高选择性、大结合容量、快速响应的荧光传感材料。关于 g-C3N4 作为表面分子印迹 的基体制备荧光传感材料尚未见报道。本部分采用三聚氰胺高温煅烧产物 g-C3N4 为 基质，DNP 为模板分子，硅烷偶联剂为功能单体，正硅酸四乙酯为交联剂，进行印 迹聚合制备了具有荧光性能的分子印迹材料 g-C3N4-MIP；并利用 DNP 与 g-C3N4-MIP 结合时能够发生荧光猝灭的性质，构建了具有选择性的印迹荧光传感器，根据荧光 信号在模板洗脱前后的变化情况对目标物质 DNP 的浓度进行测定。实验证明该荧光 传感器具有良好的选择性和稳定性。该工作首次制备了以 g-C3N4 为载体材料的印迹 荧光传感材料，为制备绿色无毒、高效准确的荧光分子传感器提供了一定的研究基 础，可用于环境领域以及生物体系中的有机化合物的检测与分析。 关键词：；表面分子印迹；石墨烯；氮化碳；二维纳米材料；传感器。 Abstract Molecular imprinted polymers (MIPs), described as artificial “locks” for “molecular keys”, have the ability to recognize the used template from a mixture of closely related compounds. Due to the molecular recognition ability, MIPs have been proposed for promising applications in a wide variety of fields, such as solid-phase extraction, chiral separation, catalyst, and chemical/biological sensors. Compared with the conventional MIPs preparation through an inefficient entrapment method, the sur