催化裂化液化气深度脱硫工艺研究-化学工艺专业论文.docxVIP

学位论文创新性声明 本人声明所呈交的学位论文是我个人在导师指导下进行的研究工作及取得的研究成 果。尽我所知，除了文中特别加以标注和致谢中所罗列的内容以外，论文中不包含其他 人已经发表或撰写过的研究成果；也不包含为获得西安石油大学或其它教育机构的学位 或证书而使用过的材料。与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中做 了明确的说明并表示了谢意。 申请学位论文与资料若有不实之处，本人承担一切相关责任。 论文作者签名： 日期： 学位论文使用授权的说明 本人完全了解西安石油大学有关保留和使用学位论文的规定，即：研究生在校攻读 学位期间论文工作的知识产权单位属西安石油大学。学校享有以任何方法发表、复制、 公开阅览、借阅以及申请专利等权利。本人离校后发表或使用学位论文或与该论文直接 相关的学术论文或成果时，署名单位仍然为西安石油大学。 论文作者签名： 日期： 导 师 签名： 日期： I 中文摘要 论文题目：催化裂化液化气深度脱硫工艺研究 专 业：化学工艺 硕 士 生：默云娟(签名) 指导教师：张君涛(签名) 摘 要 随着国内原油越来越重，FCC 液化气(LPG)中硫含量也越来越高。FCC 液化气中 硫化物主要有硫化氢、硫醇、羰基硫及二硫化物等，经脱硫化氢工艺后液化气仍然含有 几十 μg/g 的硫化物，不能达到生产要求。本论文拟通过羰基硫水解过程将脱硫化氢工 艺后残留的硫化氢和羰基硫脱除，硫醇氧化的方法将小分子硫醇转化成大分子二硫化物， 此时液化气中硫化物主要是高沸点硫醚和二硫化物，最后经过精馏切割方式，塔顶得到 含较少硫含量的轻质组分 C3 和轻 C4，塔底得到重 C4、C5 和硫化物，从而达到液化气 深度脱硫的效果。本文拟考察硫醇氧化过程中活化剂、羰基硫水解催化剂，通过 Aspen 软件模拟硫醇氧化、COS 水解后液化气精馏过程，考察塔顶产品中的硫含量。 硫醇的氧化转化过程，以磺化酞菁钴为硫醇氧化催化剂，考察反应过程中加入活化 剂：A、B、C、D 和 F 中的一种或两种，对氧化反应的影响。实验结果表明，活化剂选 用 D 和 C 的混合物，比例为 7:3，温度为 30℃，空油体积比为 300，空速为 4h-1，活化 剂浓度为 10%，添加量为 20μg/g，在该条件下脱硫率可从 52.6%提高到 99.16%。 本文考察了 COS 水解催化剂载体、活性组分及其助剂对水解活性的影响。实验结 果表明焙烧温度对 γ-Al2O3 催化剂有一定的影响，较高的焙烧温度 750℃焙烧出的催化 剂其活性较好。随着 TiO2 含量的增加 TiO2·γ-Al2O3 催化剂水解活性也不断提高，当 TiO2 添加量为 14wt%后，活性趋于平稳。TiO2·γ-Al2O3 催化剂上负载 P 作为活性组分， 催化剂的碱性增强，COS 水解活性明显提高，当 P 负载量超过 10wt%后，催化活性基 本不变。通过双金属氧化物(X 和 Y)助剂对 P/TiO2·γ-Al2O3 的改性，实验结果表明，当 第一组分为 X，第二组分为 Y，且 X 负载量为 5%、X:Y 质量比为 5:1 时，所得催化剂 的活性最佳。优选出的催化剂 Y-X-P/TiO2·γ-Al2O3，在最优工艺条件：温度为 30℃，醇 胺流量为 3mL/h，原料中羰基硫浓度为 1000mg·m-3 下脱硫率为 98.5%。 使用 AspenPlus 模拟软件对精馏过程进行模拟优化，结果表明：理论板数 N 为 37 块，实际回流比 R 为 1.3（摩尔比）,最优进料位置 NF 为第 20 块塔板。通过模拟计算得 到精馏塔进料出料性质,计算得到各组分在塔顶塔底的回收率，最终得到塔顶产品中硫 含量为 3.50μg/g。 关 键 词：脱硫，硫醇，羰基硫，水解，模拟 论文类型：应用研究 II 英文摘要 Subject ：Study on deep desulfurization process of catalytic cracking gas Speciality：Chemical Technology Name ： Mo Yunjuan (signature) Instructor：Zhang Juntao (signature) Abstract With the increasing of the domestic crude oil, the sulfur content in FCC liquefied petroleum gas (LPG) is also getting higher and higher. FCC liquefied gas sulfur compounds are mainly hydrogen sulfide, sulf