反应萃取耦合体系中ZnCl2溶液均相降解纤维素的研究-应用化学专业论文.docxVIP

反应萃取耦合体系中 ZnCl2 溶液均相降解纤维素的研究 摘 要 本论文以高浓度 ZnCl2 溶液（w/w=68%）作为纤维素的溶解溶剂和降解反应的催化 剂，通过反应萃取耦合技术将纤维素均相转化为 5-羟甲基糠醛、1-(2-呋喃基)-2-羟基- 乙酮（FHE）和糠醛（FF），探索了萃取溶剂（磷酸三丁酯、正辛醇、正丁醇、甲基异 丁酮和 1, 2-二氯乙烷）选择、萃取溶剂与 ZnCl2 溶液的体积比（R）、纤维素浓度、二甲 基亚砜（DMSO）的加入相和加入量、反应时间和反应温度对降解产物产率的影响，并 研究了循环反应萃取对 5-羟甲基糠醛产率的影响。 与空白实验相比较，化学反应与萃取分离的耦合能够显著提高 5-羟甲基糠醛、1-(2- 呋喃基)-2-羟基-乙酮和糠醛的产率，其中对 5-羟甲基糠醛的影响最为显著。此外，二甲 基亚砜加入反应相或萃取相还能够抑制 1-(2-呋喃基)-2-羟基-乙酮的生成。在 100ml ZnCl2 溶液（w/w=68%）中溶解 1.62g 纤维素，以正丁醇作为萃取溶剂（R=6），二甲基 亚砜加入有机相（D=1.5），190°C 温度下反应 100min，5-羟甲基糠醛和糠醛的较大产率 分别为 79.68 克/千克纤维素和 17.02 克/千克纤维素，分别为空白实验的 130.84 和 3.29 倍，在此条件下，中间产物还原糖的质量收率也较大，为 152.12 克/千克纤维素。萃取 溶剂为正丁醇（R=6），纤维素浓度为 0.65g/100mlZnCl2 溶液，190°C 下反应 100min， 1-(2-呋喃基)-2-羟基-乙酮的产率可达 5.38 克/千克纤维素。对于没有完全降解的纤维素， 通过多次反应萃取，5-羟甲基糠醛的累积收率可达 131.94 克/千克纤维素。 关键词：纤维素，均相降解，氯化锌溶液，反应萃取耦合技术 STUDY ON HOMOGENEOUS DEGRADATION OF COTTON CELLULOSE IN ZnCl2 SOLUTION BY INTEGRATION TECHNOLOGY OF REACTION AND EXTRACTION ABSTRACT This study has investigated homogeneous degradation of cotton cellulose into furan derivatives, namely 5-hydroxymethylfurfural (HMF), 1-(furan-2-yl)-2-hydroxyethanone (FHE) and furfural (FF) in concentrated zinc chloride solution under biphasic reaction system with Lewis acids (ZnCl2) as catalysts. The yields of target products were affected by extraction solvents (tributyl phosphate, n-octanol, n-butanol, methyl isobutyl ketone and 1, 2-dichloroethane), the volume ratio (R) of extraction solvent to zinc chloride solution, cellulose content, performance of DMSO, reaction time and temperature. In addition, re-degradation of recycling unreacted cellulose by integrated technology of reaction and extraction was also discussed. Compared with cellulose degradation in blank test without any organic solvent, using the integration technology of reaction and extraction has shown effective enhancement for the production of HMF, FF and FHE although the effect on the HMF yield is most significant. However, when DMSO was added either in the reactive phase or in the extractive p