二羧基纤维素絮凝剂的优化制备及其阳离子化改性研究-材料工程专业论文.docxVIP

摘 要 在目前常用的废水处理过程中，絮凝沉淀是一种最有效、最直接、最经济的处理方法。 尤其在去除那些含有悬浮颗粒，染料和重金属离子的废水中，絮凝沉淀法起到了特别重要 的作用。在絮凝沉淀过程中所使用的化学物质称为絮凝剂。主要分为两大类：有机合成的 和天然高分子基絮凝剂。目前，有机合成的絮凝剂由于其成熟的絮凝工艺和出色的絮凝能 力而被广泛应用。但与此同时，存在着许多缺点，一些残留的石油类产品会对人的身体产 生毒害作用，对土壤有害，产生二次污染，他们的不可降解性对天然环境也有害。目前对 环境的友好性和安全性的要求不断增加，所以现在大量的研究者们（包括我们课题组）开 始把重点放在了天然高分子聚合物上，由于其拥有可再生、无毒、可降解和高反应性等优 点。 本研究采用的原料来自于自然界中含量最丰富的纤维素—竹浆纤维素，然后将此竹浆 纤维素材料作为基体去生成环境友好的功能材料，通过席夫碱路径一步法合成含有不同羧 基含量的二羧基纤维素。其过程首先是利用氢氧化钠尿素溶液来溶解竹浆纤维素，然后采 用一个四因素三水平的正交实验来优化醛基的含量，得到制备醛基的最优工艺是：反应温 度 55℃，反应时间 3 小时，高碘酸钠相对于纤维素重量比为 1:1，纤维素溶液的浓度为 2%。采用此方法得到的二醛纤维素的醛基含量为 1.34 mmol/g。然后，在原体系中，继续 利用残余的尿素和氢氧化钠继续反应，依靠不同的水解时间来优化羧基的含量，最终得到 五种二羧基纤维素产品，含有的羧基含量分别为 0.2、0.6、0.96、1.01 和 1.24 mmol/g。 通过红外光谱、核磁共振（氢谱和碳谱）来验证纤维素分子结构的变化，热重分析、 扫描电镜和 XRD 来探究产品各个性能的变化情况。最后我们将此二羧基纤维素产品应用 于工业废水（造纸废水）领域，并通过实验发现了二羧基纤维素具有非常出色的絮凝性能， 甚至优于商业的阳离子聚丙烯酰胺和聚合氯化铝，从而来部分取代传统的有机高分子絮凝 剂，实现环境的友好性和生物的可持续发展性。 然后将上述合成出来的羧基纤维素进行阳离子改性，通过改变（3-氯-2-羟丙基）三甲 基氯化铵 （CTA）与纤维素中脱水葡萄糖单元的摩尔比，来合成不同取代度的阳离子化二 羧基纤维素。在一定的反应温度下 60℃，一定的反应时间下 8 小时，合成了三种不同取代 度的产品。随着 CTA 用量的增加，取代度相应增加，Zeta 电位也上升。通过红外光谱观察 分子结构的变化，扫描电镜观察纤维素形貌的变化。 对这三种产品进行了对模拟高岭土废水的絮凝性能的研究，发现其对高岭土废水具有 出色的絮凝能力，但在碱性条件下，絮凝性能变差甚至消失。最后我们将阳离子化二羧基 I 纤维素应用于工业的印染废水中，通过正交实验的优化，确定出了最优的絮凝工艺。结果 表明，阳离子化二羧基纤维素对于工业上的印染废水具有非常出色的絮凝能力。 关键词：二羧基纤维素；一步法；阳离子化；絮凝性能；工业废水 II Abstract Given a variety of wastewater treatment processes, flocculation is an effective and especially economical technique which plays animportant role in removal of suspended particles, dyes and heavy metals. Chemicals used for flocculation are called flocculants. They can be mainly divided into two main categories: synthetic and natural polymer based flocculants. At present, syntheticflocculants are widely used in wastewater treatment due to their mature production process and excellent flocculation performance. But there are some risks for the synthesis and applications ofthese synthetic flocculants. Some petroleum based monomers contained in synthetic flocculants hold potential toxicity to soil. Their non-biodegradability causes more serious