二羧酸类稀土钐配合物的合成及性能研究-无机化学专业论文.docxVIP

Classified Index: O614.33+7 U.D.C.: 661.540 Dissertation for the Master Degree in Science SYNTHESES AND PROPERTIES OF SAMARIUM COMLEXES WITH DICARBOXYLIC ACID Candidate：Wang PingSupervisor Candidate： Wang Ping Supervisor： Associate Pr Academic Degree Applied for： Master of Sc Speciality： Inorganic Ch Affiliation： Department o Date of Oral Examination： June, 2009 University： Harbin Instit emistry f Chemistry ute of Technology 摘 要 稀土羧酸配合物作为一类具有广泛应用前景的稀土有机发光材料一直以来就 是研究的热点。该类配合物不但具有良好的稳定性和发光性能，而且所用的多羧 酸配体具有多种多样的配位模式, 可以形成大量新奇有趣的拓扑结构, 2,6-吡啶二 甲酸就是其中的一员。本文采用2,6-吡啶二甲酸为配体利用其不同的配位方式与 稀土硝酸钐反应设计合成出三种稀土钐的配合物，并通过元素分析、红外光谱、 核磁共振氢谱和X-射线单晶衍射等测试手段对所合成的配合物进行了结构表征。 对三个稀土钐金属配合物进行了固态紫外光谱和荧光光谱的测定，研究了它们的 发光性能。 首先将2,6-二甲基吡啶利用高锰酸钾氧化制备成配体2,6-吡啶二甲酸。并通过 元素分析、红外光谱和熔点等测试手段对其进行表征。 利用2,6-吡啶二甲酸为配体与硝酸钐、异烟酸按2:1:2的摩尔比在160℃下反应 后得到淡黄色块状晶体C58H64N6O34Sm2 (Sm1)。研究了稀土配合物Sm1的固态发 光性能，以λmax=321nm作为激发波长，在稀土配合物Sm1的固态荧光发射光谱中 分别在 486nm(4F3/2 → 6H5/2) 、 540nm(4G5/2 → 6H5/2) 、 580nm(4G5/2 → 6H7/2) 和 622nm (4G5/2→6H9/2)处对应着钐离子的特征发射跃迁。 利用2,6-吡啶二甲酸为配体与硝酸钐、异烟酸按3:1:3的摩尔比在160℃下反应 得到淡黄色针状晶体C43H45N7O32Sm3 (Sm2)。研究了Sm2的固态紫外-可见吸收光 谱，在340~370nm处有较强的吸收谱带，相对于由金属离子微扰的吡啶环 π→π* 跃迁。在配合物Sm2的发光性质研究中，以334nm作为激发波长，在配合物Sm2 的荧光发射光谱中在465nm(4F3/2→6H5/2)和549.8nm(4G5/2→6H5/2)处对应着钐离子特 征发射跃迁。 利用2,6-吡啶二甲酸为配体与硝酸钐、异烟酸、L-脯氨酸按2:1:2:2 在蒸馏水 中，加热回流5h后得到晶体C14H14N2O14Sm (Sm3)。配合物Sm3的一维结构通过氮 和氧原子与自由水分子中的氢原子形成氢键，并通过吡啶环的π-π堆积形成三维的 超分子结构。研究了Sm3的固态紫外-可见吸收光谱，在340~370nm处有较强的吸 收谱带，相对于由金属离子微扰的吡啶环 π→ π* 跃迁。对配合物Sm3进行了发光 性能研究，在Sm3的荧光发射光谱中由于配位水分子的淬灭效应而在没有测得钐 离子特征发射谱带，但在354nm处得到了的基于配体中心的 π*→ π 荧光发光。 关键词 2,6-吡啶二甲酸；稀土钐配合物；晶体结构；发光性能 Abstract Rare earth metal complexes constructed by carboxylic acid have always received increasing attention due to their organic luminescent property. These kind of complexes have not only shown good stability and luminescent properties, but also adopt various coordination models of multi-carboxylate ligand. They always form novel interesting topology, such as pyridine-2,6-dicarboxylic acid. The paper designed and synthesized thee Sm(III) c