二茂铁及其衍生物修饰电极的制备与电化学传感器应用-分析化学专业论文.docxVIP

二茂铁及其衍生物修饰电极的制备与电化学传感器应用 摘 要 二茂铁及其衍生物由于其独特的光学、电学、催化等性质，在修 饰电极上的开发与应用研究引起了人们极大的关注。本论文采用包合 法、电聚合法及纳米掺杂法将二茂铁及其衍生物修饰至电极，探究了 制备的不同生物传感器的电化学性质与检测应用。 首先，将β-环糊精与戊二醛反应形成β-环糊精聚合物,然后通过 主客体反应将二茂铁甲酸包合在β-环糊精聚合物的空穴中，以新鲜蛋 清代替常用的牛血清白蛋白(BSA)作为交联剂，利用涂层法制备了β- 环糊精聚合物/二茂铁甲酸修饰电极。由于包合和交联作用使得修饰电 极的稳定性得到了很好的改善。该修饰电极对抗坏血酸有良好的催化 作用,并能在多巴胺存在下选择性测定。 其次，利用环糊精可通过范德华力及疏水作用固定或吸附在碳纳 米管上的性质，我们将环糊精与二茂铁首先形成包合物，然后借助超 声作用，使单壁碳纳米管均匀分散在包合物的水溶液中，用涂层法制 备了制备了二茂铁/ β-环糊精/碳纳米管复合修饰电极，研究了尿酸在该 电极上的伏安特性，发现该电极对尿酸有很好的催化作用，并能有效 地排除抗坏血酸的干扰，能选择性地对尿酸进行测定。 然后，基于二茂铁有机酸类可以加速苯胺的电化学聚合速率提高 聚苯胺的电化学活性的现象，我们发展了一种新的掺杂方法，将高氯 酸二茂铁掺杂进聚苯胺链中，与磺酸二茂铁、磷酸二茂铁不同，高氯 酸二茂铁是一种阳离子电解质。高氯酸二茂铁的掺杂使得苯胺的聚合 速率大大提高，得到的聚苯胺在较高pH值时仍有很高的电化学活性。 掺杂有高氯酸二茂铁的聚苯胺修饰铂片电极在pH6.4的醋酸盐缓冲液 中对抗坏血酸有良好的电催化作用，在此基础上考察了其安培响应。 最后，利用合成的银纳米粒子表面带负电荷的性质制备了吸附型 银纳米/高氯酸二茂铁复合修饰电极，对该修饰电极的电化学性质进行 了初步研究。 关键词 二茂铁衍生物，包合，电聚合，掺杂，修饰电极，电催化， 抗坏血酸，尿酸。 Preparation and Electrochemical Sensor Application of Ferrocene and its Derivatives Modified Electrode Abstract Due to the unique character of ferrocene and its derivatives such as optical, electrical and catalytic character, ferrocene derivatives have attracted much attention of many chemists for their application in modified electrode. In this paper, ferrocene derivatives modified electrode has been fabricated by combining some novel technique with electrochemical method. Besides, ferrocene derivatives modified electrode fabricated by us has been taken into the study on electrochemical biosensor. First, ferrocene carboxylic acid (FCA) was immobilized in the cavity of β-cyclodextrin (β-CD) polymer by host-guest reaction, meanwhile fresh albumen, which is a kind of convenient, facile and cheap material, was used as cross-linking agent replacing of glutaraldehyde. Both the forming of β-CD/FCA inclusion complex and the participant of cross-linking agent greatly improved the stability of the modified electrode. The modified electrode showed a good electrochemically catalytic activity for the oxidation of ascorbic acid and also can eliminate the interfer