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常见的聚羧酸系减水剂
聚羧酸系减水剂
王冲
绪论
产品简介
根据其主链结构的不同可以将聚羧酸系高效减水剂产品分为两大类:一类以丙烯酸或甲基丙烯酸为主链,接枝不同侧链长度的聚醚。另一类是以马来酸酐为主链接枝不同侧链长度的聚醚。以此为基础,衍生了一系列不同特性的高性能减水剂产品。
绪论
在聚羧酸外加剂出现之前,有木质素磺酸盐类外加剂,萘系磺酸盐甲醛缩合物,三聚氰胺甲醛缩聚物,丙酮磺酸盐甲醛缩合物,氨基磺酸盐甲醛缩合物等。20世纪80年代初日本率先成功研制了聚羧酸系减水剂。新一代聚羧酸系高效减水剂克服了传统减水剂一些弊端,具有掺量低、保坍性能好、混凝土收缩率低、分子结构上可调性强、高性能化的潜力大、生产过程中不使用甲醛等突出优点。
三种减水剂的比较
性能
普通减水剂
高效减水剂
高性能减水剂
代表产品
木钙、木钠、木镁等
蓁系、三聚氰胺等
聚羧酸系
减水率
5~10%
10~25%
25~35%
掺量
0.20~0.30%
0.50~1.0%
0.20~0.40%
性能特点
减水率低,有一定的缓凝和引气作用,超掺会严重影响混凝土性能。
减水率高、不引气、不缓凝,增强效果好,但混凝土坍落度的损失大,超掺对混凝土性能影响不大。
掺量低、减水率高、流动性保持好,水泥适应性好,有害成分含量低、硬化混凝土性能好,适宜配制高性能混凝土。
混凝土强度
28d抗压强度比在115%左右。
28d抗压强度比在120~135%。
28d抗压强度比在140~200%。
混凝土体积稳定性
增加混凝土的收缩,收缩率比约为120%。
增加混凝土的收缩,收缩率比值为120~135%,三聚氰胺略小。
大大减小混凝土的收缩,28d收缩率比约为95~110%。
混凝土含 气量
增加混凝土的含气量2~4%。
增加混凝土含气量1~2%。
一般会增加混凝土的含 气量,但可用消泡剂调整。
粉剂萘系减水剂市场售价5500~6000元与国产固含量20%聚羧酸系减水剂价格相当,但掺聚羧酸系减水剂混凝土高性能化,显著降低混凝土实际成本。
10%聚羧酸系减水剂的一般售价2600~2800元,掺量1.5~2.5%,掺量价格与目前35~40%萘系泵送剂2500~2800元相当,但混凝土强度高,性价比远远高于萘系减水剂,还可以大量掺入粉煤灰,降低成本。
聚羧酸系高性能减水剂:产品绿色环保,甲醛含量低于1ppm,为环境友好型产品;低掺量、高减水率,高保塑,高增强,适应性好,有利于混凝土施工,含气量适中,低收缩、低碱含量使混凝土耐久;原料来源石油产品。
萘系产品甲醛含量高于400ppm,世界卫生组织(欧洲)规定100ug/m3.hr,欧洲禁用;减水率不够高,混凝土坍落度损失快,原料紧缺。
聚羧酸系减水剂是替代萘系减水剂的发展方向
掺聚羧酸系减水剂高性能混凝土的特点:
1、混凝土和易性优良,不离析、不泌水,混凝土外观颜色均一。容易实现自流平自密实的混凝土。
2、坍落度经时损失小,预拌混凝土坍落度损失率1h小于5%,2h小于10%;
3、增强效果显著,3d混凝土抗压强度提高50~110%,28d抗压强度提高40~80%,90d抗压强度提高30~60%。用于配制高标号混凝土时,混凝土粘聚性好且易于搅拌;
4、含气量适中,低收缩,可明显降低混凝土收缩,抗冻融能力和抗碳化能力明显优于普通混凝土;显著提高混凝土体积稳定性和长期耐久性;
5、大量使用矿物掺合料,降低水泥早期水化热,有利于大体积混凝土和夏季施工;
6、混凝土环保节能,大大降低混凝土碱含量,可有效地防止混凝土碱骨料反应,成就绿色化高性能混凝土。
减水剂的作用机理
1 分散作用
2 润滑作用
3空间位阻作用
4接枝共聚支键链的缓释作用
减水剂分子吸附分散作用机理
减水剂的吸附分散机理
减水剂分散水泥的机理
加减水剂前 加减水剂后
絮凝
分散
没加减水剂的水泥浆
加减水剂后的水泥浆
高性能聚羧酸系减水剂的分子结构模型
官能团结构变化
侧链种类(聚氧化乙烯基、嵌段聚醚基、长短、与主链连接接点)
侧链末端结构(连接点、弱憎水基团、亲水基)
短脂肪侧链
长脂肪链结磺酸基、羧酸基、胺基
聚羧酸减水剂的结构与性能关系
羧基与二价金属离子螯合,具有缓凝作用;对铁、铝离子的亲和力大,水泥很容易吸附聚羧酸系的高分子;
磺酸基水溶性高分子加大了离子强度
阳离子氨基避免过多吸附,降低吸附量,增加适应性
非离子基团起到亲水和憎水基团之间的平衡作用,加大了高分子的表面活性
聚羧酸系减水剂的 “吸附-分散”机理
静电斥力
塌落度损失和电位变化
位阻作用
聚羧酸系减水剂吸附示意图
两种作用的稳定系统
水泥吸附聚羧酸系减水剂形成胶团结构
水泥水化,颗粒表面产生正负离子
通过离子对键合作用、范德华吸引力作用吸附减水剂分子
水泥颗粒为胶团核心
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