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浅谈丁基橡胶生产技术及发展的趋势 　　摘要：本文对丁基橡胶生产技术及发展趋势进行了论述，具有一定的参考意义。 　　中图分类号： TQ333.6 文献标识码： A 文章编号： 　　0.引言 　　自1943年工业化至今，淤浆工艺在丁基橡胶生产中始终占据主导地位我国唯一的丁基橡胶生产装置也采用淤浆聚合工艺。特殊的生产工艺决定了丁基橡胶装置必须配套制冷系统和聚合釜清理系统，这就造成了丁基橡胶生产过程的能耗和物耗始终居高不下。如何提高丁基橡胶的聚合反应温度和聚合釜的运转周期，有效降低生产过程的能耗、物耗成为各丁基橡胶生产商特别关注的问题。近年来，各生产商通过在聚合反应引发体系、聚合工艺、聚合反应器以及新型淤浆稳定剂等方面的研究，得到了很多行之有效的办法。以下将对丁基橡胶生产技术及发展趋势进行分析。 　　1.丁基橡胶生产技术 　　丁基橡胶聚合反应引发体系一般由引发剂和共引发剂组成，它们与异丁烯单体形成正碳离子对，并能迅速增长。典型的引发剂为HC1、RCOOH、H2O、RX。共引发剂又称路易斯酸，可以是A1C13、RA1C12、BF3、SnCL4等。 　　丁基橡胶淤浆聚合工艺常用的引发体系为A1C13／H2O，国内丁基橡胶装置目前采用这种引发体系该引发体系在氯甲烷中进行IB和IP的共聚反应时，聚合反应是由单体的质子化所产生的叔丁基阳离子引发的。在这种情况下，从碳阳离子增长种链转移成为单体是非常容易的。为了获得足够高的相对分子质量，必须对链转移反应进行控制，通常是在-90℃以下进行聚合反应。为了提供需要的反应温度，丁基装置配套了大规模的二元复配冷却循环系统。采用A1C13／H2O(-100℃)体系生产IIR，大部分的能量消耗集中在冷却循环系统。这一部分能量消耗大约占总能量消耗的75％，设备投资费用占总投资额的35％通过采用新型催化剂，能够有效地提高聚合反应温度，大幅度降低装置的能量消耗。 　　1.1活性阳离子络合催化体系 　　20世纪80年代以来，许多科学工作者致力于活性阳离子聚合和络合催化体系的研究，其中最常见的是有机酸或酯(例如乙酸叔丁酯、乙酸异丙苯酯)与路易斯酸组成的络合物。1986年，Kennedy等首次利用这种体系，在淤浆中，在-50～10℃温度范围内，实现了IB的活性阳离子聚合。20世纪90年代初，用活性阳离子络合催化体系进行IB与IP的共聚反应的研究已有新的进展。 　　1.1.1 乙酸异丙苯酯(CumOAc)／BCI3／CH3CI催化剂体系 　　Kennedy等用CumOAc／BCI3催化剂体系，在CH3C1稀释剂中，于-40℃条件下，对异丁烯-异戊二烯(IB-IP)的共聚反应进行了研究。研究发现，在CumOAc／BC13／(IB-IP)／CH3C1(-40℃)体系中，所产生的原位电子对给予体BC12OAc，不能作为引发活性共聚反应的媒介，并且在共聚反应中发生链转移和终止。 　　1.1.2 CumOAc／TiCl4。丙酸异丙苯酯(CumO2Pr)／TiCl4及甲基二异丙苯基醚(DiCumOMe)／TiCl4催化剂体系 　　CumOAc、CumOPr及DiCumOMe与TiC14组成的催化剂体系引发的IB-IP共聚反应的研究，是在(CH3C1)n／C6H14的混合液(体积比为40：60)中进行的。聚合温度范围为-80～-30℃。试验结果证明，叔酯／TIC14及叔醚／TIC14引发的IB-IP共聚反应没有不可逆终止，即使在-80℃的条件下，单体的链转移也会发生，但转移程度大大降低。在(CH3C1)n／C6H14混合溶剂中，温度在-80~-30℃时，可以合成无规IB-IP共聚物。在-40℃时，即使IP进料量的摩尔分数为0.40，也可以合成无规IB-IP共聚物，并且没有引起环化。 　　1.2叔-醇／Lewis酸催化体系 　　叔-醇引发剂是一种含有2～4个羟基的金刚环化合物，具有代表性的有1，4-二羟基-1，1，4，4-四苯基丁烷；2，5-二羟基-2，5-二甲基-己三烯；1，4-二(2-羟基-2-丙基)苯(二异丙苯基醇)；1，3，5-三(2-羟基-2-丙基)苯(三异丙苯基醇)；1，3，5-三羟基金刚烷等。优先选用1，4-二(2-羟基-2-丙基)苯和1，3，5-三(2-羟基-2-丙基)苯，最好是使用1，3，5-三(2-羟基-2-丙基)苯。 　　1.3金刚烷(Adamantane)／Lewis酸催化体系 　　这是一种由Lewis酸活化了的溴或氯金刚烷组成的催化剂体系衬用这种催化剂，可以制备IB的均聚物和IB-IP的共聚物单卤或二卤金刚烷用于合成线形聚合物，多卤金刚烷可用来合成枝化聚合物。聚合反应是在卤代部位被引发的。多卤金刚烷含有3个或多个卤部位。线型聚合物或共聚物的聚合反应，是在每个卤部位被引发的，单体被