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浅谈醋酐技术的方案比选及裂解炉优化 　　摘要:本文以充分利用中国工艺技术为原则,通过对几种醋酐裂化装置工艺技术的比较,中国石油吉林石化醋酐装置采用裂解法工艺技术方案,对醋酐裂化炉装置进行优化和技术改进。 　　关键词:裂解炉;裂化管;烟气引风机 　　醋酸酐是化工生产中重要的有机化工原料之一,在有机化工中占有重要地位。广泛地应用于制造醋酸纤维(三醋酸纤维、主要制安全胶片,二醋酸纤维,主要制香烟过滤嘴)、制药(阿司匹林、维生素B1、B6等)、制染料(分散深蓝、黄棕、分散大红等)、制香料(豆香素、子香、酮香等)、制试剂、溶剂(环氯乙酰蓖麻酸甲酯、桂皮酸等)、还可制麻醉剂、海洛英、RDX炸药、橡胶改性剂等。 　　1醋酐装置工艺技术简介 　　1.1国内外工艺技术概况 　　目前,工业生产醋酐方法以羰基合成化法、醋酸裂解法和乙醛氧化法三种方法,现就各种方法做以简单比较说明: 　　(1)乙醛氧化法 　　该方法是在醋酸介质中以氧气或空气为氧化剂,在醋酸铜-醋酸钴催化剂存在下,于 45～60℃、100～300kPa下使乙醛液相氧化为醋酐,反应式: 　　CH3CHO+O2─→CH3COOOH 　　CH3COOOH+CH3CHO─→(CH3CO)O2+H2O 　　(CHC3O)O2+H2O─→2CH3COOH 　　此法操作简单,技术成熟,但装置腐蚀严重,消耗指标高,目前已基本上被淘汰。 　　(2)醋酸裂解法(又称乙烯酮法) 　　该方法是醋酸经高温、负压、在催化剂磷酸三乙酯作用下,在裂解炉内裂解生成乙烯酮,经醋酸吸收生成粗醋酸酐,再精馏提纯制得成品醋酸酐。反应式: 　　CH3COOH─→H2C=C=O+H2O 　　H2C=C=O+CH3COOH─→(CH3CO)2O 　　此法生产步骤多,能耗大,国内同行间醋酐总收率约为70%,该方法为国内多数企业所使用。 　　(3)醋酸甲酯羰基合成法 　　此工艺以甲醇和醋酸为原料,使用铑系催化剂,以铬的化合物作助催化剂,羰基化生成醋酐。主要反应有: 　　CH3OH+CH3COOH─→CH3COOCH3+H2O 　　CH3COOCH3+CO─→(CH3CO)2O 　　CH3OH+CO─→CH3COOH 　　工业上分两步进行:第一步是甲醇酯化为醋酸甲酯;第二步是醋酸甲酯羰化生成醋酐,温度175℃,压力25MPa,生成醋酐的选择性为95%。该方法代表了当前醋酐生产的先进技术潮流,国外发达国家普遍采用此技术生产。 　　1.2国内同行业间情况概述 　　目前国内拥有大型醋酐生产装置主要集中于浙江、江苏、吉林三地,分别为湖州联盛化工有限公司、嘉兴慧雄公司、南通醋酸纤维厂、江苏丹阳化工集团有限公司等公司。其中以江苏南通醋酸纤维厂、江苏丹阳化工集团有限公司,两家醋酐生产能力、装置技术,较同行业处于领先水平。 　　2工艺技术方案比较 　　从目前工业生产醋酐方法和行业状态来看,可以选择采用醋酸甲酯羰基合成法、及醋酸裂解法。现对两种方法进行比较: 　　2.1醋酸甲酯羰基合成法 　　优势:该方法具有流程短,产品质量好,消耗指标低,三废排放少等优点,代表了当前醋酸酐生产的先进技术。 　　缺点:该方法副产品醋酸产量大(酐/酸基本比例为1:0.45),装置前期投资大,配套建设装置多,生产工艺危险系数高。以建设10万吨/年醋酐装置为例,采用英国BP公司技术,需要前期投资为10亿元(人民币),同时相应配套装置需要建有5万吨/年煤制气装置、8万吨/年甲醇装置。 　　2.2醋酸裂解法 　　优势:尽管该方法不是当前醋酐生产最先进方法,但是根据吉林石化公司醋酐装置现状及所处原料供应环境。具有如下生产优势: 　　(1)生产资源优势。厂内拥有21万吨/年的醋酸生产装置,15万吨/年焦化系统,能够为醋酐装置提供丰富的原料和燃料资源。装置所需要的三剂资源丰富,其磷酸三乙酯、醋酸乙酯、液氨均由吉化联腾公司和吉林石化公司化肥厂区内提供,无需长途运输。 　　(2)人员优势。工厂从1965年就开始致力于裂化炉的生产研究,己经拥有了一大批技术精湛的化工技术、岗位操作人员。均能够熟练的控制、调整、处理各类裂化炉生产问题。 　　(3)其它方面优势。采用实施对醋酐裂化炉技术改造,其资本性支出额度低,节能降耗、生产成本降低见效快,成本收回时间短。 　　缺点:裂解反应生成副产物多,醋酐总收率平均约为76%,能耗与羰基合成法相比较依然较高。 　　所以吉林石化公司醋酐装置仍继续采用吉林石化研究设计院,并形成了44kt/a醋酐的设计生产能力,实际生产能力达到54kt/a的较大生产规模。 　　3工艺技术方案的优化 　　在充分借鉴多个装置的经验及教训,可对目前醋酐装置中存在的共性问题进行改进和优化。 　　3.1采用裂解辐