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碳化钨微纳米晶的研究进展 　　摘 要 对碳化钨微纳米晶的研究进展进行了综述。系统的阐述了不同维度碳化钨微纳米晶的制备方法，讨论了目前存在的问题，并展望了未来的研究趋势。 　　关键词 碳化钨；合成方法；低温燃料电池 　　中图分类号：TB383 文献标识码：A 文章编号：1671-7597（2013）15-0013-02 　　碳化钨具有高强度、高硬度、良好的耐磨性和优异的化学稳定性，广泛应用于机加工刀具、矿山开采钻头、模具制造、海上耐蚀部件和化工反应容器等领域。Lin等人的研究表明碳化钨纳米晶具有像金刚石一样的不可压缩性。Levy，R.B.和M.Boudart发现碳化钨具有类铂的催化性能。Pan等人对WC纳米管用第一性原理计算发现，由于W-C键的结合能适中使得其由良好的储氢能力，储存的H2的键长变长，也就是说WC有催化氢氧化的功能。 　　传统上碳化钨是由单质钨或者三氧化钨与碳经过高温反应，比表面积很小。因此碳化钨微纳米晶就成为研究的热点。 　　1 碳化钨微纳米晶的制备 　　1.1 零维碳化钨微纳米晶的制备 　　关于零维碳化钨微纳米晶制备的报道最多，主要有纳米量子点和多孔微纳米球，量子点主要用于助催化剂，而多孔微球则主要用于催化剂或者催化剂载体。零维的碳化钨微纳米晶制备方法也多种多样，Shen等人用双氧水溶解单质钨，加入多壁碳纳米管搅拌24 h，微波干燥（5 s开，5 s关）得到吸附有钨酸的多壁碳纳米管前驱体，以多壁碳纳米管的碳为碳源，微波加热15 min（2 min开1 min关）或者直接加热10 min，原位生成的碳化钨纳米晶10 nm-20 nm，均匀分散在碳纳米管上；将葡萄糖和偏钨酸铵水溶液在反应釜内170℃保温12 h，得到前驱体，加热至950℃在Ar气氛中保温2 h，H2中保温1 h，得到了比表面积高达256 m2/g的多孔碳化钨微球。葡萄糖分子将APT吸附在表面，靠氢键聚成微球状，高温下APT分解为WO3，葡萄糖裂解生成的碳将WO3原位还原碳化，得到多孔的碳化钨微球。 　　Lee等人采用sol-gel用AMT、间苯二酚和甲醛的水溶液在94℃回流24 h得到凝胶，干燥后在900℃Ar保护下加热1 h，H2中保温2h，得到了W2C多孔微球，间苯二酚与甲醛发生聚合反应，形成微球，AMT均匀分散其中，高温下高聚物分解生成的碳与AMT分解产生的WO3反应，由于前驱体中有机物占据了一定体积，分解后就形成了孔洞，所以最终得到的是W2C多孔微球。 　　Giordano等人将尿素、WCl4的乙醇溶液蒸干得到的玻璃状前驱体在N2保护下800℃煅烧3 h得到了粒径为20 nm-40 nm的WC纳米晶，通过调整尿素的用量，还可以得到W2N和单质钨，用同样的方法，他还成功制备了钼、钛、钒、铌、镓和铬的碳化物和氮化物纳米晶。 　　1.2 一维碳化钨微纳米晶的制备 　　一维碳化钨纳米晶主要有纳米线、纳米链、纳米带和纳米管，Wang等人通过将WCx在500℃-700℃退火0.25 h-2.5 h，得到了直径10 nm-15 nm、长度100 nm-300 nm的纳米线。Gedanken等人将磷钨酸和十六烷基三甲基溴化铵（CTAB）制得的前驱体在密闭容器中加热至1000℃，保温10 h，急冷后所得产物有直径30-50nm、长度200-500nm的纳米带，将酸处理过的羰基钨与镁在密封容器内加热至900℃保温3h得到了碳化钨纳米管，将羰基钨置于密封容器在900℃反应3 h得到了碳化钨纳米线。Shen等人以偏钨酸铵为钨源、葡萄糖为碳源，CTAB为模板在180℃水热24 h得到前驱体，在N2/H2混合气体中900℃反应3h得到了多孔的碳化钨纳米链；Keller等人以多壁碳纳米管为模板和碳源，使MWCNTs吸附足够量的APT，干燥后将其在真空中1300℃保温7 h得到了碳化钨纳米管 　　1.3 二维碳化钨微纳米晶的制备 　　有关二维碳化钨纳米片和纳米盘制备的相关报道不是很多，Gedanken等人将磷钨酸和十六烷基三甲基溴化铵（CTAB）制得的前驱体在密闭容器中加热至1000℃，保温10 h，急冷后所得产物有直径55 nm左右的纳米盘，这些纳米盘可能是断了的纳米带；将羰基钨与钠在密封容器内加热至900℃保温3 h得 　　到了碳化钨纳米片。 　　1.4 三维碳化钨微纳米晶的制备 　　三维碳化钨微纳米晶的制备主要采用模板法，Bosco等人用不同粒径的PMMA微球浸渍AMT的甲醇溶液干燥后在N2/CH4/H2中825℃反应6 h得到了具有不同孔径的三维有序微孔碳化钨。 　　2 碳化钨微纳米晶的应用进展 　　2.1 在燃料电池方面应用进展 　　燃料电池由于其能量转化率高、废气噪音排放量小，积木化强和负荷响应快、运行质量高等优势在新