结构化学业解答(第二章).pptVIP

[2.8] 已知氢原子的归一化基态波函数为：（a）利用量子力学基本假设求该基态的能量和角动量；（b）利用维里定理求该基态的平均势能和零点能。 [解] （a） 所以： （b）对氢原子， ，故： [2.9]已知氢原子的试回答下列问题:(a) 原子轨道能E=?(b) 轨道角动量|M|=？轨道磁矩|μ|=？ (c) 轨道角动量M和z轴的夹角是多少度？(d) 列出计算电子离核平均距离的公式。(e) 节面的个数、位置和形状怎样？(f) 概率密度极大值的位置在何处？(g) 画出径向分布示意图。 [解] （a）原子轨道能为： （b ）轨道角动量为： 轨道磁矩为： （c） （d） （e）n-1=2-1=1，令 （f）概率密度为： （g） （b） 角动量为1.414h/2π出现的概率为 （c） 角动量z轴分量h/π出现的概率为0。 [2-11] 作氢原子的ψ21s-r图及D1s-r图，证明D1s极大值在r=a0处，并说明两种图形不同的原因。 解：氢原子的： D1s在r=a0处有极大值，a0称为H原子的最可几半径，也常成为玻尔半径。核电荷为Z的单电子“原子”，1s态最可几半径为a0/Z。 两种图形的不同的原因是其物理意义不同，一个是电子在空间某点出现的概率密度，另一个是在两个球壳内找到电子的概率。 He原子激发态(2s)1(2p)1角动量加和后L=1，故轨道角动量和轨道磁矩分别为： [2.19] 写出下列原子能量最低的光谱支项的符号：（a）Si；（b）Mn；（c）Br；（d）Nb；（e）Ni。 解： [2-20] 写出Na原子的基组态、F原子的基组态和碳原子的激发态 存在的光谱支项符号。 解： Na原子的基态为： 光谱支项为： F原子的基态为： 光谱支项为： C原子的激发态为： 光谱支项为： * [2.5]计算氢原子的基态波函数在r=a0和r=2a0处的比值。 [解] 氢原子基态波函数为： 该函数在r=a0和r=2a0两处的比值为： 对氢原子，ψ=c1 ψ210+c2 ψ211+c3 ψ31-1，所有波函数都已归一化。请对ψ所描述的状态计算： （a）能量平均值及能量为-3.4eV出现的概率； （b）角动量平均值及角动量为1.414h/2π出现的概率； （c）角动量在z轴上的分量的平均值及角动量z轴分量h/π出现的概率。 [解]：（a）能量平均值 能量-3.4eV出现的概率为： [2.10] 计算其激发态(2s)1(2p)1的轨道角动量和磁矩。 [解]：应用量子力学基本假设Ⅱ（算符）Ⅲ（本征函数， 本征值和本征方程），得： [2.13] 用slater法计算Be原子的第一到第四电离能,将计算结果与Be的常见氧化态联系起来。 [解]： [2.17] 用式 计算Na原子和F原子的3s和2p轨道的有效半径r*。 Na原子基态为(1s)2(2s)2(2p)6(3s)1 Z*(3s)=11-1.0×2-0.85 ×8=2.2 Z*(2p)=11-0.85 ×2-0.35 ×7=6.85 代入计算公式得: r*(3s)=(32/2.2) × a0=4.1a0 r*(2p)=(22/6.85) × a0=0.58a0 F原子基态为(1s)2(2s)2(2p)5 Z*(3s)=9-1.0×2-0.85 ×7=1.05 Z*(2p)=9-0.85 ×2-0.35 ×6=5.2 代入计算公式得: r*(3s)=(32/1.05) × a0=8.6a0 r*(2p)=(22/5.2) × a0=0.77a0 [2.18] [解]： *