等离子体聚合-精品·公开课件.ppt

目录 一 等离子体的概述 二 低温等离子聚合 三 小结和展望 一 等离子体的概述 二 低温等离子体聚合 等离子体应用于高分子领域，是从1960年Goodman成功的进行了苯乙烯的低温等离子体聚合，制备出具有低导电率和优异耐腐蚀性的均匀、超薄聚合物膜以后才真正开始的。 高分子化学领域所利用的等离子体经常是通过13.56MHz的射频低气压辉光放电方式生成的约5eV低温等离子体。 将等离子体重各种粒子的能量与有机化合物分子中典型的键能相比较，可以清楚的看到，当有机化合物分子暴露于等离子体的环境中，处于等离子态的各种活性种的能量足以引起分子中的共价键的断裂。 1 低温等离子体聚合的分类 2 等离子体聚合 等离子聚合：利用等离子体中的电子、粒子、自由基、以及其他激发态分子等活性粒子使单体聚合的方法。其聚合机理非常复杂。 2.1 等离子体聚合的特点 ⑴ 适用的单体范围：几乎所有的有机化合物或有机金属化合物都可以进行聚合； ⑵ 聚合过程的可控性； ⑶ 聚合机理和过程极其复杂。 等离子体聚合与常规聚合方法相比具有如下特点： ① 等离子体聚合不要求单体有不饱和单元，也不要求含有两个以上的特征官能团，在常规情况下不能进行的或难以进行的聚合反应，在此体系中容易聚合且速度很快。 ② 生成的聚合物膜具有高密度网络结构，且网络的大小和支化度在某种程度上可以控制，膜的机械强度、化学稳定性和热稳定性很好。 ③ 聚合的工艺过程非常简单。 2.2 等离子体聚合的方法和装置 1)辉光放电方法 2)电晕放电法 3)溅射法 4)离子镀敷法 5)等离子体CVD法 2.3 等离子体聚合机理 引发 链增长 聚合物的沉积 2.3.1 等离子体聚合反应的引发中心 研究等离子体聚合的引发中心的关键:识别控制等离子体聚合机理的主要粒子（自由基、电子和其他激发态分子）。 1)正离子机理 ：Wastwood 根据观察到聚合物几乎全部沉积到阴极上。 2)自由基引发机理 ：Dearo 等人根据等离子体聚合物薄膜上存在有大量的自由基。 2.3.2 等离子体聚合的链增长机理 至今所提出的各种聚合反应的链增长机理可以表示为: 在等离子体聚合中，链增长是一种快速的逐步增长过程，可表示为： 这种双循环的等离子体聚合机理区别于常规的聚合反应。以等离子体中粒子的能量大于有机化合物键能的观点，这两种循环中的反应有相同的几率。其为等离子体聚合的链增长过程提供了较为合理的解释，但是无法解释含氟、含氧化合物不能进行等离子体聚合。 2.3.3 聚合物的沉积和消融 ： Plasma polymerization process parameters Monomer(s) flow rate. Plasma pressure. Geometrical factors. Location of monomer inlet on electrodes Location of plasma polymer deposition, monomer inlet and electrodes Temperature of deposition site. Effect of Geometrical parameters some illustrations Effect of Geometrical parameters some illustrations (continued) Effect of geometrical parameters some illustration(continued) 等离子体引发聚合的机理 1）双自由基机理 2）位阻排斥引发机理 3）瞬时引发-活性自由基机理 4）溶剂化活性种引发机理 双自由基机理 双自由基机理认为，当单体蒸汽形成等离子体时，在等离子体中生成了可引发液态单体聚合的物质。这些物质不断分解，生成双自由基化合物。若不考虑链转移反应，双自由基引发的聚合反应将不会终止，产物为超高分子量聚合物。 位阻排斥引发机理 Paul等根据Johnson等的早期工作，收集了沉积在等离子体反应器壁上的非