分析化学教学课件 第5章.化学平衡与滴定分析法概论知识课件.pptVIP

5.1 定量分析的步骤和要求 5.2 分析化学中的溶液平衡 5.3 滴定分析法概论 5.4 标准溶液浓度的表示方法 5.5 标准溶液的配制和浓度的标定 5.6 滴定分析中的计算 第5章 化学平衡和滴定分析法概论 5 1 2 4 3 6 定量分析步骤 5.2 分析化学中的溶液平衡 （一）活度平衡常数 （二）离子活度和浓度关系 （三）离子强度和活度系数 （四）浓度常数与活度常数 （一）活度平衡常数 （二） 离子的活度和浓度关系 a = ?i c a离子i的活度（mol/L ） ? i 活度系数, c离子i的浓度 （mol/L ） 单位电解质溶液中表观上所含有离子的浓度称为活度 活度，可以理解为有效浓度，是由于实际溶液对理想溶液的偏离引起的 由于静电作用，离子在电解质溶液中表现出的有效浓度比实际浓度降低 （??1） 中性分子的 ? ? 1 当强电解质溶液浓度很稀时： ?i = 1 但是浓度不很稀时 a ? c就需要计算? a= c I 是离子强度, Zi离子电荷 戴维斯（Davies’s equation） 近似方程 (c0.1mol/L) I = 1 2 ? ci Zi2 i （三） 离子强度与离子的活度系数 5.3 滴定分析法概论 一.滴定分析法有关术语 二.滴定分析法对滴定反应的要求 三.滴定方式 特点：仪器简单 操作方便、快速 准确度高 （相对误差～±0.2％） 一.滴定分析法有关术语 化学计量数比 若A、 B为基本单元，滴定的反应比为 a ：b，那么，滴定反应的化学计量关系为： nA：物质A的物质的量 nB：物质B的物质的量 化学计量点 滴定终点 指示剂变色点 Stoichiometric point End point 为化学计量数比 指示剂选择: pHep与pHsp尽可能接近，变色敏锐 滴定误差 滴定曲线：以滴定剂的加入量为横坐标，被测溶液浓度变化为纵坐标作图得到的曲线 滴定突跃 滴定突跃范围 滴定突跃 SP 化学反应按计量关系完成，无副反应 反应定量完成，反应完全（99.9%) 反应速度快 有比较简便的方法确定反应终点（ 有合适的指示剂） 二.滴定分析法对滴定反应的要求 直接滴定法 返滴定法（回滴法） 置换滴定法 间接滴定法 标准溶液 被测液 加试剂与待测液反应，转换为一种能被定量滴定的物质，适用于不按化学计量关系或有副反应的情况 滴定剂（过量，已知） 被测液 一部分滴定剂与被测液反应 过量滴定剂 ＋标准溶液滴定 适用于慢反应，或无合适指示剂，或待测液为固体的情况 适用于滴定剂与待测液不发生反应的情况，通过其他反应间接求被测液含量 三.几种滴定方式 直接滴定法 NaOH 滴定 HCl 例 Zn 标定 EDTA 返滴定法 例 Zn2+ Zn—EDTA 络合滴定法测定Al 间接滴定法 例： KMnO4 法测定 Ca 5.4 标准溶液浓度表示法 1.物质的量浓度 ——单位体积溶液中所含溶质的物质的量。 c = n / V 单位 ( mol/L) n=m/M 2.滴定度 ——与每毫升标准溶液相当的待测组分的质量。 表示法：T滴定剂/待测物/=mA/VB(滴定剂体积/待测物质量） 单 位：g/ mL 例：T K2Cr2O7 /Fe= 0.5432 g/mL 表示1mL K2Cr2O7标准溶液相当于0.5432克铁 , 测定时，根据滴定所消耗的标准溶液体积可方便快速确定试样中铁的含量： m Fe = T K2Cr2O7 / Fe ? V K2Cr2O7 例1 计算0.02000 mol/L K2Cr2O7溶液对Fe和Fe2O3 的滴定度？ 解： 6Fe2+ + Cr2O72- +14 H+ = 2Cr3+ + 6Fe3+ + 7H2O nFe = 6nCr2O72- nFe=mFe/MFe = mFe/MFe 1000 c (K2Cr2O7) 6 即： MFe ? mFe= 1000 c (K2Cr2O7) 6 = 0.006702 g/mL T K2Cr2O7 / Fe = 1000 c (K2Cr2O7) 6 MFe 1000 0.02000 = 6 ×55.85 = 3×0.02000 /1000×159.7 = 0.009582 g·mL-1 因为：2nFe =nFe2O3 ? T K2Cr2O7/Fe2O3 = 3 1000 c (K2Cr2O7) MFe2O3 5.5 标准溶液的配制和浓度的标