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丙烯酸生产概况及市场剖析 　　摘要：介绍丙烯酸国内外生产概括、工艺生产方法及市场分析等。 　　关键词：丙烯酸；生产概况；应用；市场 　　 　　丙烯酸是无色，带有刺激性气味的液体，分子式为CH2=CH-COOH。由于其所具有的高聚合性能，广泛应用于涂料、塑料、纺织、皮革、造纸、建材以及包装材料等众多部门。 　　 　　1 丙烯酸生产概况 　　 　　1.1 国外生产概况 　　就世界范围而言，丙烯酸的生产历程经历了这几个阶段：a，氯乙醇法 b，氰乙醇法 c，高压Reppe法 d，烯酮法 e，丙烯腈水解法 f，丙烯直接氧化法。在本世纪70年代以前上述前6种方法并存，自70年代初日本触媒公司和美国UCC公司采用丙烯氧化生产装置以来，该法在10年间已占有主导地位。丙烯氧化法生产丙烯酸占世界丙烯酸总量的比例，由1978年的77.3％上升至1985年的85％。 　　丙烯酸产品的65％用于生产丙烯酸甲酯(MA)、丙烯酸乙酯(EA)、丙烯酸正丁酯(n－BA)、丙烯酸-2-乙基乙酯(2EHA)4种主要酯类单体，以及占酯类总量3％～5％的多品种特种丙烯酸酯单体。丙烯酸直接酯化制备丙烯酸酯，在生产上，这一类丙烯酸称为酯化级丙烯酸，其产量为1300～1400kt/a，而特种丙烯酸酯类单体产量为100kt/a。此外，尚有直接供聚合用的丙烯酸，称为聚合级丙烯酸，主要用于制造不同聚合度的水溶性聚合物。 　　由于高新技术的迅猛发展和环境法规的日趋严格，丙烯酸酯应用领域的水性化、低有机溶剂挥发量限定和光或辐射固化技术正日臻完善，特种丙烯酸酯在配方中所占的比例虽然不大，但其多品种的需求及其重要性却十分突出。表1为1992年世界主要国家丙烯酸及其酯类用途分配。 　　 　　1.2 国内生产概况 　　上世纪90年代初至2004年，国内丙烯酸及酯生产主要为北京东方化工厂、吉林石化分公司电石厂和上海高桥石化3家企业垄断。2005年由于老企业的脱瓶颈改造和扬子－巴斯夫有限公司、江苏裕廊化工有限公司的加盟，使我国丙烯酸产能猛增240kt/a，总产能达到419kt/a（其中高纯丙烯酸产能33kt/a），丙烯酸酯产能678kt/a。2005年我国丙烯酸产量达到372kt，丙烯酸酯产量达到526kt。2006年我国新增丙烯酸产能440kt/a，丙烯酸总产能达到859kt/a；新增丙烯酸酯485kt/a，丙烯酸酯总产能达到1163kt/a。2007年山东正和、兰州石化丙烯酸及酯装置将投产，届时国内万吨级以上丙烯酸及酯企业由原来3家发展到12家，产能将增长4倍。国内丙烯酸及酯市场已形成了由国企、民企、外企共同参与的竞争格局，丙烯酸生产巨头相继问世，行业竞争明显加剧，整个行业不可避免的进入景气低谷期。国内还有很多企业考虑扩建、新建丙烯酸项目，预计2010年我国丙烯酸产能将达到1074kt/a，丙烯酸酯产能将达到1428kt/a，届时我国将成为世界上最大的丙烯酸生产国。 　　 　　2国内外生产技术概述 　　 　　世界上丙烯酸的工业生产技术的发展经历了将近70年，方法如前所述共有六种。 　　前五种方法中，除了高压Reppe法直接制造丙烯酸之外，其余都是制取丙烯酸低级酯，若要得到高级醇酯，还需要通过丙烯酸甲酯的酯交换反应。因此80年代以后，上述方法只有德国BASF的高压Reppe法和美国RohmHass公司的改良Reppe法的生产装置，以及各国因地制宜、规模较小的丙烯腈水解法的生产装置尚保留。至90年代初，上述公司的生产装置改造成丙烯直接氧化法已基本完成。下面重点介绍目前占主导地位的丙烯直接氧化法。 　　丙烯直接氧化法又可分为一步法和两步法。下面着重介绍两步法。 　　第一步是前系统，即将原料丙烯、水蒸气、空气(主要是空气中的氧气)按一定配比通过反应器催化剂床层，在一定温度下进行气相氧化。首先，丙烯在反应器一段催化剂床层内氧化生成丙烯醛(ACR)，然后，丙烯醛通过换热器降温，进入第二段反应器催化剂床层进一步氧化生成丙烯酸。反应原理如下： 　　(1)CH2=CHCH3 +O2→ CH2= CHCHO +H2O 　　(2)2CH2= CHCHO + O2→ 2CH2= CHCOOH 　　此技术路线的生产工艺过程简单，反应的关键是氧化反应的催化剂技术。 　　主要工艺条件： 　　原料：丙烯、空气（氧气）、催化剂 　　反应混合物摩尔比：丙烯：氧气：水蒸气＝6.5：10：11.7 　　反应温度 　　第一步氧化310-340摄氏度 　　第二步氧化275-310摄氏度 　　生成的丙烯酸通过吸收塔用水吸收成丙烯酸(49wt％ 74wt％)水溶液(不同生产装置丙烯酸的浓度不同)，再通过气提塔除去在第二段未反应的丙烯醛和副产物，除去副产物的丙烯酸水溶液，送人后