离子液体介入的均苯三甲酸氧钒催化氧化异丁香酚制香草醛-应用化学.PDFVIP

第３１卷 第８期 应 用 化 学 Ｖｏｌ．３１Ｉｓｓ．８ ２０１４年８月 　　　　　　　ＣＨＩＮＥＳＥＪＯＵＲＮＡＬＯＦＡＰＰＬＩＥＤＣＨＥＭＩＳＴＲＹ　　　　　　　 Ａｕｇ．２０１４ 离子液体介入的均苯三甲酸氧钒催化 氧化异丁香酚制香草醛 ａ，ｂ ａ，ｂ ａ ａ ａ，ｂ ａ，ｂ 黄红梅 　肖　毅 　杨晰雅 　边文欢　尹笃林 　毛丽秋 ａ （石化新材料与资源精细利用国家地方联合工程实验室； ｂ化学生物学及中药分析教育部重点实验室，湖南师范大学化学化工学院　长沙４１００８１） 摘　要　合成了系列均苯三甲酸氧钒配合物催化剂，并进行了ＦＴＩＲ、紫外可见漫反射光谱（ＤＲＵＶＶｉｓ）及 ＴＧ表征。系统考察了催化剂、不同种类的离子液体助剂、离子液体用量和反应时间等因素对异丁香酚氧化制 ２＋ 备香草醛的影响。结果表明，ｎ（ＶＯ ）∶ｎ（ＢＴＣ（均苯三甲酸根））＝１∶１时制备的催化剂ＶＯ（ＢＴＣ）１性能较 佳。以ＶＯ（ＢＴＣ）１为催化剂、氯化１十二烷基３甲基咪唑（［Ｃ ｍｉｍ］Ｃｌ）为助剂、丙酮为介质，当ｎ（异丁香 １２ 酚）∶ｎ（ＨＯ）∶ｎ（［Ｃ ｍｉｍ］Ｃｌ）＝１∶２∶００１时２０℃反应 ２４ｈ，异丁香酚可转化完全，香草醛收率达到 ２ ２ １２ ８７２％。基于离子液体介入的催化剂光谱特征及反应结果，推测［Ｃｍｉｍ］Ｃｌ／ＶＯ（ＢＴＣ）１与ＨＯ形成了高效 １２ ２ ２ 的氧化反应体系从而有利于异丁香酚的温和转化。 关键词　均苯三甲酸氧钒，香草醛，催化氧化，离子液体，异丁香酚 中图分类号：Ｏ６４３．３；Ｏ６２５．４　　　　　文献标识码：Ａ　　　　　文章编号：１００００５１８（２０１４）０８０９５２０６ ＤＯＩ：１０．３７２４／ＳＰ．Ｊ．１０９５．２０１４．３０５１０ ［１］ 香草醛（香兰素）是重要的广谱香料，多用于食品、香料等行业，年需求量高达１５０００吨 。作为重 ［２］ ［３］ 要的香料、医药中间体，香草醛还可用于左旋多巴、藜芦醛 、香兰素丙二醇缩醛 和白茅烯 ［４］ （ｉｍｐｅｒａｎｅｎｅ） 等精细化学品的合成。香草醛的制备目前以基于石化资源的愈创木酚法占主导，随着 石化资源的日益匮乏，以来自生物质资源且易于获得的异丁香酚等为原料生产香草醛将具有越来越重 ［１］ 要的地位 。经异丁香酚制得的天然级香草醛香气纯真、品位较高，但由于异丁香酚分子内含有活性双 键及酚羟基，易发生环氧化、重排、水合及深度氧化等副反应，产率较低。 ［５］ Ａｌｖａｒｅｚ等 以负载型 ＰｈＩ ［６］ （ＯＡｃ）为氧化剂、微波辐射下进行异丁香酚转化，香草醛收率最高可达４３％。Ｄｒａｇｏ等 以Ｃｏ（ ）配 ２