大学有机化学复习醛酮醌研讨.pptxVIP

2004 生技 1 2018-11-10 第十一章 醛酮 第一节 醛酮 2004 生技 2 2018-11-10 第一节 醛酮 (一) 醛和酮的命名 (二) 醛和酮的结构 (三) 醛和酮的制法 (四) 醛和酮的化学性质 (五) α,β-不饱和醛、酮的特性 2004 生技 3 2018-11-10 分类： ① 根据烃基的不同，可将醛、酮分为： 脂肪族醛、酮，芳香族醛、酮； 饱和醛、酮，不饱和醛、酮； ② 根据醛、酮分子中羰基的个数，可分为： 一元醛、酮，二元醛、酮等； ③ 根据酮羰基所连的两个烃基是否相同，分为： 单酮，混酮。 2004 生技 4 2018-11-10 (一) 醛和酮的命名 普通命名法 (2) 系统命名法 2004 生技 5 2018-11-10 (一) 醛和酮的命名  (2) 系统命名法 2004 生技 6 2018-11-10 (二) 醛和酮的结构 羰基位有羟基或氨基，羰基氧与羟基或氨基氢键缔合。 2004 生技 7 2018-11-10 (三) 醛和酮的制法 (1)醇的氧化或脱氢 (2) 芳环上的酰基化 2004 生技 8 2018-11-10 (三) 醛和酮的制法 (1) 醇的氧化或脱氢 2004 生技 9 2018-11-10 (2) 芳环上的酰基化 2004 生技 10 2018-11-10 (五) 醛和酮的化学性质 (1) 羰基的亲核加成 (甲) 与氢氰加成 (乙) 与亚硫酸氢钠加成 (丙) 与醇加成 (丁) 与金属有机试剂加成 (戊) 与氨的衍生物加成缩合 (2) α-氢原子的反应 (甲) 卤化反应 (乙) 缩合反应 (3) 氧化和还原 (甲) 氧化反应 (乙) 还原反应 2004 生技 11 2018-11-10 (五) 醛和酮的化学性质 羰基的亲核加成 从 的结构考虑： a.有双键，可以加成； b.稳定性 所以亲核试剂首先进攻C！即发生亲核加成反应，其通式为： 2004 生技 12 2018-11-10 (五) 醛和酮的化学性质(甲) 与氢氰酸加成 反应式： 2004 生技 13 2018-11-10 反应活性： ① HCHO ＞ CH3CHO ＞ ArCHO ＞ CH3COCH3 ＞ CH3COR＞ RCOR＞ ArCOAr  醛的活性大于酮；脂肪族醛、酮活性大于芳香族醛、酮。 ② p-NO2-C6H4-CHO＞ArCHO＞p-CH3-C6H4-CHO  ③ 例外：C6H5COCH3＞(CH3)3C-CO-C(CH3)3 (后者的空间障碍特别大。) 反应范围： HCN能和所有的醛、脂肪族甲基酮、八个碳以下的环酮进行加成反应。 2004 生技 14 2018-11-10 (乙) 与亚硫酸氢钠加成 反应范围： 亚硫酸氢钠能和所有的醛、脂肪族甲基酮、八个碳以下的环酮进行反应。 反应活性： 　似与HCN的加成。（醛 ＞ 酮、脂肪族 ＞ 芳香族） 2004 生技 15 2018-11-10 用途： A. 鉴别醛酮： 例： B. 分离提纯醛酮： 在酸或碱的浓度较大时，平衡反应朝着加成产物分解为原来的醛、酮的方向进行： 遇酸或碱 分解 2004 生技 16 2018-11-10 (丙) 与醇加成 醛加醇容易，但酮加醇困难。 反应式： 2004 生技 17 2018-11-10 缩醛具有双醚结构，对碱和氧化剂稳定，但遇酸迅速水解为原来的醛和醇 所以，制备缩醛时必须用干燥的HCl气体，体系中不能含水。 2004 生技 18 2018-11-10 醛可与一元醇或二元醇生成缩醛或环状缩醛： 酮只能与二元醇生成环状缩酮（因为五元、六元环有特殊稳定性）： 2004 生技 19 2018-11-10 用途： 保护醛基： 2004 生技 20 2018-11-10 (丁) 与金属有机试剂加成 RMgX与甲醛反应，水解后得到1°醇； RMgX与其他醛反应，水解后得到2°醇； RMgX与酮反应，水解后得到3°醇。 A．加RMgX 用途：制1°、2°、3°醇。例： 2004 生技 21 2018-11-10 (戊) 与氨的衍生物加成缩合 所有的醛、酮都能与NH3及其衍生物反应。但醛、酮与NH3反应的产物不稳定，而与NH3的衍生物反应的产物稳定。反应实际上为加成－缩合反应： 简单记忆方法 2004 生技 22 2018-11-10 反应实例： 2004 生技 23 2018-11-10 2004 生技 24 2018-