黄苞大戟化学成分的研究.docVIP

黄苞大戟化学成分的研究 　　[摘要] 对黄苞大戟Euphorbia sikkimensis地上部分的化学成分进行研究。应用硅胶，Sephadex LH-20， RP-18等色谱技术进行分离纯化，采用NMR等谱学方法鉴定结构。从黄苞大戟地上部分的90%乙醇提取物的乙酸乙酯萃取物中分离得到16个化合物，分别鉴定为柚皮素（1）、山柰酚（2）、槲皮素（3）、山柰酚-3-O-α-L-吡喃阿拉伯糖苷（4）、槲皮素-3-O-α-L-吡喃阿拉伯糖苷（5）、槲皮素-3-O-（2″-没食子酰基）-α-L-吡喃阿拉伯糖苷（6）、麦角甾醇过氧化物（7）、豆甾-5-烯-7-羰基-3β-甾醇（8）、3β-羟基-4α，14α-二甲基-5α-麦角甾醇-8，24（28）-二烯-7-酮（9）、β-谷甾醇（10）、10-葫芦二烯醇（11）、莨菪亭（12）、没食子酸乙酯（13）、对羟基苯甲醛（14）、3-羟基苯乙醇（15）、2，4-二羟基-6-甲氧基苯乙酮（16）。所有化合物均为首次从黄苞大戟中分离得到，其中化合物1， 4～8， 15为首次从大戟属植物中分离得到。 　　[关键词]黄苞大戟；黄酮苷；麦角甾醇；三萜；酚类化合物 　　特殊的生态环境不仅对植物的演化和变异具有重要的作用，而且对植物产生的次生代谢产物也具有很大影响。西藏由于空气稀薄、日照充足、气温较低、降水较少与复杂多样的地形地貌共同形成了独特的高原气候，其独特的地理环境及气候条件势必造就了特殊的生物资源。黄苞大戟为大戟科大戟属多年生草本植物，产于广西、贵州、湖北、四川、云南和西藏[1]。黄苞大戟作为一种鄂西民族植物药材，用于肾炎水肿、腹胀、便秘，疟疾，风湿，黄疸等疾病的治疗[2]。目前对黄苞大戟的化学成分研究未见报道，为了阐明其药效物质基础和发现结构新颖的活性次生代谢产物，本课题组对产自西藏林芝地区的黄苞大戟地上部分的90%乙醇提取物的乙酸乙酯萃取物的化学成分进行了系统的研究，发现其中含有二萜、三萜、甾体、生育酚衍生物等类型的次生代谢产物[3-4]，在本课题组后续的研究中又分离得到其他16个化合物，运用各种波谱学手段鉴定了他们的结构。所有化合物均为首次从黄苞大戟中分离得到，其中化合物1，4～8，15为首次从大戟属植物中分离得到，本论文对这些次生代谢产物的提取、分离和波谱数据进行报道。 　　1材料 　　Finnigan MAT 90型质谱仪，Bruker AM-400（400 MHz），DRX-500（500 MHz）和Avance Ⅲ 600（600 MHz）核磁共振光谱仪，以TMS为内标测定；Agilent 1200型HPLC，Zorbax SB-C18色谱柱（分析柱4.6 mm×250 mm，5 μm；半制备柱9.4 mm× 250 mm，5 μm），BUCHI R-210旋转蒸发仪，柱色谱硅胶（200～300目）及薄层色谱硅胶板GF254均为青岛海洋化工厂生产，Sephadex LH-20为Amersham Biosciences公司产品，RP-18为Merck公司产品，MCI为三菱公司产品。 　　黄苞大戟采自西藏林芝地区，由中国科学院昆明植物研究所杨永平研究员鉴定为黄苞大戟Euphorbia sikkimensis Boiss，标本（Yangyp保存于中国科学院昆明植物研究所标本馆。 　　2提取与分离 　　黄苞大戟的干燥地上部分11 kg，粉碎后用90%乙醇室温下冷浸24 h，药材被重复提取3次，过滤后，提取液减压条件下回收至无醇味，用水混悬，依次用乙酸乙酯、正丁醇萃取，得乙酸乙酯浸膏1 054 g，浸膏用乙醇溶解经MCI脱色后用硅胶柱色谱（氯仿-丙酮1∶0～1∶1）梯度洗脱进行粗分，合并相同流分，得6部分（Fr.1～Fr.6），Fr.1经凝胶柱色谱（氯仿-甲醇 1∶1）纯化后用RP-18（甲醇-水 3∶7～1∶0）梯度洗脱划为6小部分（Fr.1-1～Fr.1-6），Fr.1-5经硅胶柱色谱（氯仿-乙酸乙酯4∶1）分离为2部分，第一部分经HPLC半制备（87%甲醇）得到化合物7（1 mg，tR=7.3 min），8（5 mg，tR=8.9 min），9（1 mg，tR=10.3 min），第二部分经反复重结晶得化合物10（63 mg），Fr.1-6经硅胶柱色谱（石油醚-乙酸乙酯 4∶1）纯化得化合物11（8 mg）； Fr.4经凝胶柱色谱（氯仿-甲醇 1∶1）分离为3部分，第2部分经硅胶柱色谱（氯仿-乙酸乙酯 2∶1）反复纯化得化合物12（30 mg），16（23 mg），第三部分经硅胶柱色谱（氯仿-丙酮 4∶1）反复纯化得化合物13（12 mg），14（11 mg），15（23 mg）； Fr.5经凝胶柱色谱（氯仿-甲醇1∶1）分离为2部分，第一部分经硅胶柱色