非常重要-7_羟基香豆素类及其烯基醚衍生物的合成_付薪菱.docVIP

2013 年第21 卷 合 成 化 学 Vol． 21， 2013 第5 期 ，582 ～ 585 Chinese Journal of Synthetic Chemistry No． 5， 582 ～ 585 ·快递论文 · 7-羟基香豆素类及其烯基醚衍生物的合成 * 1 2 2 2 付薪菱 ，刘满英 ，吴 峥 ，汪秋安 (1． 长沙医学院 基础医学系，湖南 长沙 410219;2． 湖南大学 化学化工学院，湖南 长沙 410082) 摘要: 以间苯二酚、乙酰乙酸乙酯和1，3-丙酮二羧酸为原料，经Pechmann 反应和Knoevenagel 反应合成了4 个 7-羟基香豆素类化合物———7-羟基-4 -甲基香豆素(1)，7-羟基-4 -乙酸甲酯香豆素-(2)，7 -羟基-3 -甲酸乙酯香豆 素(5)和7-羟基-3 -乙酰基香豆素(6)。以四丁基溴化铵为相转移催化剂，1，2，5 和6 分别经O-异戊烯基化或 O-法尼烯基化反应合成了6 个7-羟基香豆素类的烯基醚衍生物，其中5 个为新化合物，其结构经 H NMＲ， IＲ 1 和MS 表征 。 关 键 词:7-羟基香豆素;异戊烯基化;法尼烯基化;烯基醚衍生物;合成 中图分类号: O629． 11 文献标识码: A 文章编号:1005-1511(2013) 05-0582-04 Synthesis of 7 -Hydroxyl Coumarins and Their Vinyl Ether Derivatives 1 ， 2 ， 2 ， 2 FU Xin-ling LIU Man-ying WU Zheng WANG Qiu-an (1． Department of Basic Medical，Changsha Medical University，Changsha 410219，China; 2． College of Chemistry and Chemical Engineering，Hunan University，Changsha 410082，China) Abstract:Four 7 -hydroxyl coumarin compounds［7-hydroxyl-4-methyl coumarin(1)， 7-hydroxyl-4- methyl acetate coumarin(2)，7-hydroxyl-3-ethyl formate coumarin(5) and 7-hydroxyl-3-acetyl cou- marin(6)］were synthesized by Pechmann and Knoevenagel reaction from resorcinol， ethyl acetoace- tate and 1， 3-acetonedicarboxylic acid． Using tetra-n-butyl-ammonium bromide as the phase transfer catalysis，six vinyl ether derivatives(five of them are new compounds) were synthesized by O-preny- lation or O-farnesylation of 1，2，5 and 6 with vinyl bromine， respectively． The structures were char- H NMＲ， 1 acterized by IＲ and MS． Keywords:7 -hydroxyl coumarin;prenylation;farnesylation;vinyl ether derivatives; synthesis 7-羟基-4 -甲基香豆素(1)在一些欧洲国家已 然后对反应液荧光强度进行测定，可用于检测糖 作为利胆剂使用，以通过增加胆汁的分泌来增强 ［ 3］ 苷水解酶的活性 。一些香豆素-7 -O-糖苷本身 肝解毒的作用 具有良好的抗肿瘤活性，具有良好的开发前 ［1］，并作为临床药物用于胆囊炎和 胆囊术后综合征的治疗。7-羟基-4 -乙酸甲酯香豆 景 。生物活性的天然香豆素中，有些含有异戊 ［4］ 素(2)是很好的荧光探针和非线性光学材料 ［ 2］ 。 烯基和法尼烯基结构片段，这类基团具有良好的 将香豆素C-7 上的羟基糖基化，再通过糖苷水解 亲脂性。在生物体内，它们可作为亲脂性载体，增 酶的作用水解，游离出强荧光的 7-羟基香豆素， ［5］ 强亲水性小分子对细胞膜的渗透能力 。 * 收稿日期:2013-04-10;修订日期: 2013-06-20 基金项目: 湖南省教育厅科学研究项目(10B012) 作者简介: 付薪菱(1982 － )，