单电子原子-1.DOCVIP

伍、單電子原子 μ- er5 μ - e r +Ze . +Ze 令, , 為質心運動動量，為內在運動動量。 H的前後兩項可分離變數。總能為質心動能與內在系統能量之和。研究原子光譜時，因放光的反衝動能可忽略（請估算），質心系統（CM system）與內在系統（internal system）可視為彼此無關──只需考慮內在系統。以下，。 在Schr?dinger量子力學裡： , . 駐態：, 以下 E為內在能。取球面座標系。 , . 微分方程可分離變數（separable）, （方程） （ （方程） （θ方程） （r方程）. 解方程，要求為單值。 ，為整數，稱為azimuthal quantum number（角量子數）或magnetic quantum number（磁量子數）。 再解θ方程，要求在θ＝0處「正常」（non-singular）。，且，稱為orbital angular momentum quantum number。 於是，r方程的形式為 . 5.2 單電子原子的的態幅與能階 前節已述駐態解的形式是： 的解為, 的解為 , 實例：地球的等勢面geoid是球諧函數的展開式。球面諧函數是正弦函數的推廣正弦函數相當於「圓周諧函數」，有（複數形式的）Fourier定理：任意θ 實例：地球的等勢面geoid是球諧函數的展開式。 球面諧函數是正弦函數的推廣 正弦函數相當於「圓周諧函數」，有（複數形式的）Fourier定理：任意θ的函數可展開為正弦函數的無窮級數 , , . .球面諧函數有球面諧函數定理 (spherical harmonics theorem)：任意θ與的函數可展開為球諧函數的無窮級數 （歸一化條件），. 以下列出最低階的一些球面諧函數： , , , , , , , ........... ─orbital ─orbital ─orbital 以極座標圖表示球面諧函數（z軸朝上）： 左圖顯示 右圖顯示 解r方程： . 令 , 重寫為 其中，. 此方程的形式顯然是一維空間Schr?dinger 方程，的模樣如圖 令（Bohr radius）, , （歸一化條件） 從一維量子力學知：若 unbound states（開放態）, continuous energy spectrum（連續能譜）；若 bound states（侷限態）, discrete energy spectrum（分立能階）。 infinite square well裡的能階是.以下只考慮情形 infinite square well裡的能階是. 當 , ; 一般而言，，與Bohr理論相同。n稱為主量子數（principal quantum number）。 當, , ,…可解得許多及相應的。 □ 有兩個足碼，本來需由兩個量子數決定能階。然而，發現這裡有「意外簡併」（accidental degeneracy）──與的反一次方律有密切關係，即 時的第二能階與時的第一能階剛好相等；時的第三能階與時的第二能階，與時的第一能階也剛好相等；依此類推……。於是，我們可以只用一個量子數來界定能階，就是前所說的主量子數（時能階的序數）： ，而。 原子物理裡，習慣稱, 1, 2, 3, 4, 5…各態為s, p, d, f, g, h, …態，因而有1s, 2p, 3d,……等等的代名。 左圖顯示較低能階的一些狀態的徑向或然率 的分布圖（橫座標的單位是）。 □ 合起來，，即。相應的能階是。能階的簡併度 或然率密度 的分布圖如下兩圖（想像：立體圖是每個圖以z軸旋轉而成；第一圖裡的= 0，第二圖裡的 (n,l,)各如標示）。