过渡金属基层状双羟基化合物的调控及其在电化学水氧化中的应用.PDF

第３５卷 第８期 应 用 化 学 Ｖｏｌ．３５Ｉｓｓ．８ ２０１８年８月 　　　　　　　ＣＨＩＮＥＳＥＪＯＵＲＮＡＬＯＦＡＰＰＬＩＥＤＣＨＥＭＩＳＴＲＹ　　　　　　　 Ａｕｇ．２０１８ 过渡金属基层状双羟基化合物的调控及其 在电化学水氧化中的应用 龙　霞　王亚琼　鞠　敏　王　政　杨世和 （北京大学深圳研究生院，广东省纳米微米材料研究重点实验室　广东 深圳５１８０５５） 摘　要　过渡金属基层状双羟基化合物（ｔｒａｎｓｉｔｉｏｎｍｅｔａｌｓｂａｓｅｄｌａｙｅｒｅｄｄｏｕｂｌｅｈｙｄｒｏｘｉｄｅｓ，ＴＭＬＤＨｓ）由于大的 比表面积，开放的微观结构，可调的层间距和化学成分等优势，近年来被广泛应用于催化领域。本综述文章将 集中介绍ＴＭＬＤＨ在电催化水氧化中的应用，从其化学成分和微观结构的调控两方面入手，详述ＴＭＬＤＨ具 有优异催化水性能的原因，并对其催化性能未来进一步的可能发展进行展望。 关键词　过渡金属基催化剂；层状双羟基化合物；水分解；电催化；二维纳米材料；层状结构 中图分类号：Ｏ６４３　　　　　文献标识码：Ａ　　　　　文章编号：１００００５１８（２０１８）０８０８８１０９ ＤＯＩ：１０．１１９４４／ｊ．ｉｓｓｎ．１００００５１８．２０１８．０８．１８０１３０ 近年来，随着能源短缺，气候暖化与环境污染问题的日益严重，寻找新型可再生绿色能源已成为材 料和能源研究领域的重要课题之一。氢能由于能量密度高、燃烧产物无污染等优点而被认为是最具潜 ［１３］ 力取代传统化石燃料的新能源 。高效廉价无污染地制备氢气是实现氢能大规模推广应用的基础。 在氢气的制备方法中，电化学分解水是大规模制备高纯度氢气的主要途径，其涉及到两个基本的电极反 － － － － 应：阴极水的还原（２ＨＯ＋２ｅ Ｈ ＋２ＯＨ ，产氢反应）和阳极水的氧化（４ＯＨ Ｏ ＋２ＨＯ＋４ｅ，产 → → ２ ２ ２ ２ 氧反应）。反应动力学的限制使得需要提供高于理论分解电势的过电势来加速两极反应，造成严重的电 能损失。因此，需要高效的催化剂来降低反应能垒进而提高水分解反应速度。从分解水的两个半反应 可知，产氢反应伴随着２个质子耦合电子转移及１个氢氢单键的形成，而产氧反应涉及到４个质子耦合 电子转移反应及１个氧氧双键的形成。因此，产氧反应的发生需要克服更大的能垒，而氧氧双键的形成 ［４５］ 是分解水反应的决速步，产氧催化剂的性能决定了分解水制氢的效率 。 贵金属氧化物如氧化铱、氧化钌等表现出良好的碱性产氧活性，然而稀缺的元素储量和高昂的价格 限制了其大规模的应用。发展由过渡金属元素构成的高效廉价且易于制备的产氧催化剂是提高电化学 分解水制氢效率和降低成本的关键。基于这一需求，近年来，研究者们大力开发由自然界中储量丰富的 ［６８］ ［９１２］ 过渡金属构成的化合物作为水分解催化剂，其中过渡金属基氢氧化物 、氧化物 、羟基氧化 物［１３１６］、磷化物［１７１９］等在高效催化水分解反应上已取得一定进展。基于过渡金属的层状双羟基化合物 （ｔｒａｎｓｉｔｉｏｎｍｅｔａｌｓｂａｓｅｄｌａｙｅｒｅｄｄｏｕｂｌｅｈｙｄｒｏｘｉｄｅｓ，ＴＭＬＤＨｓ）由于结构与成分可调等优势，在分解水催化 中表现出极好的催化活性和稳定性［５，２０２１］。本综述将从其化学成分和微观形貌调控两方面入手，归纳总 结ＴＭＬＤＨｓ具有优异催化水分解性能的原因，并对其催化性能的进一步提高及未来发展方向进行展望。 １　化学成分调控 层状双羟基化合物（ｌａｙｅｒｅｄｄｏｕｂ