羟基喹啉对VO催化氧化环己烯的调变作用摩擦学学报.pdfVIP

　第２２卷 第２期 分　　子　　催　　化 Ｖｏｌ．２２，Ｎｏ．２　 　２００８年４月 ＪＯＵＲＮＡＬＯＦＭＯＬＥＣＵＬＡＲＣＡＴＡＬＹＳＩＳ（ＣＨＩＮＡ） Ａｐｒ．　２００８　 文章编号：１００１３５５５（２００８）０２０１３２０５ ８羟基喹啉对ＶＯ 催化氧化环己烯的调变作用 ２ ５ １，２ １ １ ２ 李家其 ，毛丽秋 ，尹笃林 ，郭　军 （１．化学生物学及中药分析教育部重点实验室　湖南师范大学精细催化合成研究所， 湖南 长沙４１００８１； ２．湖南人文科技学院化学与材料科学系 湖南 娄底４１７０００） 摘　要：研究了８羟基喹啉对丙酮中ＶＯ催化氧化环己烯合成环己烯酮的调变作用，考察了８羟基喹啉的用量、 ２ ５ 反应温度、反应时间、溶剂和催化剂用量对环己烯氧化反应的影响，发现在该催化体系中生成的环己烯醇和环氧 环己烷可转化成环己烯酮，在适当的反应条件下可抑制环己烯醇和环氧环己烷的生成．结果表明，当五氧化二钒 的用量为１％，五氧化二钒与８羟基喹啉之比为１∶２，在２０℃以下反应时，过氧化氢几乎定向地将环己烯氧化成 环己烯酮．认为是８羟基喹啉与钒的配位作用促进了环己烯酮的生成． 关　键　词：五氧化二钒；８羟基喹啉；催化氧化；环己烯；调变作用 中图分类号：Ｏ６４３．３２　　　文献标识码：Ａ ［１］ 　　环己烯酮是一种重要的精细化工中间体 ，广 已烯转化率为 ６７．４％，环已烯酮的选择性为 泛应用于医药和农药中，如用于合成甾族化合物、 ８２．９％．钒易与过氧化物配位，具有较强的可以调 ［１０］ ［１１］ 环己烯酮类除草剂等．环己烯酮可以从环己烯催化 变的催化氧化活性 ．Ｈａｌａｓｚ等 用钒取代沸石 氧化合成，但目前人们对环己烯的烯丙位氧化研究 催化过氧化氢氧化环己烯的转化率为７８．６％，但环 得不多．用分子氧作氧源时，环己烯烯丙位的氧化 己烯醇和环己烯酮的总选择性只有 ４８．６％，Ｍｉ ［２］ ［１２］ 一般以希夫碱配合物作催化剂，如段宗范等 用高 ｍｏｕｎ等 用钒配合物作仿生催化剂催化氧化环已 分子担载的水杨醛希夫碱钴配合物催化氧化环已 烯，但主要产物是环氧化物，酮的选择性却只有 ［１３］ 烯，环已烯转化率为７０．３％，但是，环已烯酮的选 １５％，尹笃林小组 发现直接用五氧化二钒作催 ［３］ 化剂，在常温下于丙酮溶剂中用过氧化氢氧化环己 择性只有４３．６％；申国瑞等 以交联聚苯乙烯担 载酪氨酸希夫碱钴配合物催化氧化环已烯，环已烯 烯，获得了较好的结果，环己烯转化率达６０％，环 ［４］ 己烯酮的选择性高达８８．４％．本工作探索出了以８ 酮的选择性也只有４４％；Ｌｅｉ等 用聚酰胺型胺类 担载希夫碱铜配合物催化氧化环己烯，环己烯酮的 羟基喹啉作助剂对该过程的促进作用，考察了一些 ［５］ 因素对该反应的影响． 选择性是４６．４％；Ｂｏｇｈａｅｉ等 以希夫碱钒配合物 作催化剂，环已烯转化率虽然达到了８１．０％，但环