根据烃基的种类脂肪族羧酸.PPT

两种可能的键断裂方式： 同位素实验： 机理：加成－消除（先加在C=O双键上，而后消除小分子H2O） R,R’ 体积越大，空间位阻越大，酯化反应速度就越慢。 酰氯极其怕水： 试剂：PX3、PX5、SOCl2 反应： 形成酰卤 此反应效率低，合成上用处不大。一般将羧酸与乙酸酐共热，生成较高级的酸酐。 常用： 形成酰酐 具有五元环或六元环的酸酐，可由二元羧酸加热分子内失水而得。 1.与 NH3 形成酰胺和腈 脱水历程：“加成－消去” 可能为氨或胺的氮上的孤对电子对羧基碳进行亲核加成 方法一： 方法二： LiAlH4 10.3.4 还原 reduction PBr3之作用：使小部分羧酸转变为酰卤 10.3.5 ?-H 卤代 可以使 ?-H 活化，但致活作用比羰基小 10.4 二元羧酸 10.4.1 命名（自学） 选主链：选取含两个羧基的最长碳链“某二酸” 编 号：支链位次最小 书 写：先写取代基的名称和位置 10.4.3 化学性质 1.羧酸的共性（详见一元羧酸） Blanc规则：在有机反应中有成环的可能时，一般易形成五元或六元环 2.受热后的变化 两个羧基的位置不同，受热时有的失水，有的失羧，有的既失水又失羧。 脱羧 脱羧 脱羧 脱羧 脱水 脱水 脱水 脱水 生成环酯： 生成高聚物： 聚酯“涤纶”（的确良） 聚酰胺 “尼龙” 3.二元酸与二元醇发生反应时可生成环酯（五元环或六元环），亦可生成聚酯 10.5 羧酸的制备 （自学） 10.6 重要的羧酸及羧酸的来源与用途（自学） Carboxylic Acid 第十章 羧酸 Content 10.1 羧酸的分类和命名 10.2 羧酸的物理性质与光谱性质 10.3 羧酸的化学性质 10.4 二元羧酸 10.5 羧酸的制备 10.6 重要的羧酸及羧酸的来源与用途 引言 Found widely distributed in nature especially in foodstuff 酸 Acids 来源 Source 酒石酸 Tartaric Acid 葡萄 Grapes 柠檬酸 Citric Acid 柠檬 Lemons 苹果酸 Malic Acid 苹果 Apples, 梨 Pears 乙酸 Ethanoic Acid 醋 Vinegar 甲酸 Methanoic (Formic) Acid 蚂蚁和蜜蜂的叮咬 Ant bites and bee stings 丁酸 Butanoic Acid 汗液 Sweat (body odour) 10.1 羧酸的分类与命名 分类： 根据羧基的数目：一元羧酸、二元羧酸…… 根据烃基的种类：脂肪族羧酸、芳香族羧酸 根据烃基的饱和情况：饱和脂肪酸、不饱和脂肪酸 根据烃基含碳数：低级脂肪酸、高级脂肪酸 10.1.1 羧酸的分类 羧 基 命名： 1、系统命名法 选主链：含羧基的最长碳链 编号：从羧基开始 书写：注明取代基及不饱和碳的位置 * 主链碳原子数超过十时 “某碳酸” * 不饱和酸 “烯酸” ?9-十八碳烯酸 2、普通命名法 1）俗名（自学） 羧酸存在于天然产物中，历史流传下反映其来源的习惯命名。 2）习惯命名 从与羧酸相邻的碳原子开始，依次用希腊字母α、β、γ、δ…进行编号 例如 ： CH3 CH3CHCH2CH2COOH γ β α α-甲基戊酸 10.2 羧酸的物理性质及光谱性质 10.2.1 羧酸的物理性质 Salt Bridges in HIV Protease with a close-up of a salt bridge 1.与水形成氢键 小分子的羧酸溶于水 2.分子间形成氢键 熔沸点高，低级酸在蒸汽中也以二聚体形式存在 3.气味 甲、乙、丙酸：强烈酸味与刺激性 C4－C9： 腐败难闻 油状液态 正丁酸： 动物汗液及奶油发酸变坏气味的起因 4.熔点的奇偶效应 10.3 羧酸的化学性质 α-H的酸性 羟基被取代 “酰化反应” 酸性 * 氧化态已最高，再加入氧，则表现为C-C断裂，即脱羧。 * 氧化态已最高，可降低氧化态，