苏州大学《无机化学》第十章 电化学基础教学材料.pptVIP

7.4.5 元素电势图 元素电势图的表示方法 O H 1.763V 0.6945V 2 O H 2 2 Z=1 Z=1 O 2 1.229V Z = 2 /V A E ① 把同一元素各氧化数不同的物种按氧化值从高到低向右排列；②各物种间用直线相连接，直线上方标明相应电对的EΘ，线下方为转移电子数。 定义 E B /V O2 HO2 H2O -0.076 0.867 0.401 - Z = 2 Z=1 Z=1 应用 1 判断能否发生歧化反应 元素电势图的应用 Cu 0.5180V Cu 0.1607V + Cu 2 + 0.3394V V / E 两个半反应可以组成原电池，右为正极、左为负极，即 Cu / (Cu Cu) / Cu ( 2 E E E - = + + + ) 0 V 0.3573 = (右) (左), 中间价态（如Cu+）易发生歧化反应 E E 结论1: ) aq ( Cu ) s ( Cu ) aq ( 2Cu 2 + + + 发生反歧化反应。 左 右 E E 结论2: 反之，若 应用 2 计算电对的标准电极电势 +） FE Z G E Z - = D + - B e A 1 1 m(1) r 1 1 FE Z G E Z - = D + - C e B 2 2 m(2) r 2 2 FE Z G E Z - = D + - D e C 3 3 m(3) r 3 3 FE Z G E Z x x x x x - = D + - D e A ) m( r (Z1) (Z2) (Z3) A B C D ( Zx ) 元素电势图的应用 Z Z Z Z x 3 2 1 + + = G G G G x m(3) r m(2) r m(1) r ) m( r D + D + D = D FE Z FE Z FE Z FE Z x 3 3 2 2 1 1 - - - = - E Z E Z E Z E x 3 3 2 2 1 1 + + = Z x E x = E Z E Z E Z 3 3 2 2 1 1 + + 已知Br的元素电势图如下 - - - Br 1.0774 Br 0.4556 BrO BrO 2 3 0.6126 例题 元素电势图的应用 (2)判断哪些物种可以歧化? (1) 3 2 1 ? 和 、 求 E E E (3) Br2(l)和NaOH(aq)混合最稳定的产物是什么？写出反应方程式并求其 。 (2) 0.5196 0.7665 - - - Br 1.0774 Br 0.4556 BrO BrO 2 3 0.5357 (1) 元素电势图的应用 V 5578 . 0 0.5196V 0774V . 1 = - = 2 ) aq ( 6OH ) l ( 3Br + - 3 Br 和 BrO 是 - - 。 2 混合最稳定的产物 NaOH 与 (l) Br 能歧化 BrO (3) - ，不稳定。 因为 2 3 O(aq) 3H ) aq ( BrO ) aq ( 5Br + + - - MF 11 . 47 0.0592V 0.5578V 5 0.0592V lg = × = = ZE K 47 10 29 . 1 × = K 2 3 2 MF /Br (BrO /Br (Br - = - - E E E ) ) 所以 元素电势图的应用 解释元素的氧化还原特性 应用 3 元素电势图的应用 Fe + 2H+ → Fe2+ + H2↑ 故在非氧化性稀酸(如稀盐酸或稀硫酸)中金属铁只能被氧化为Fe2+（都大于0.2V、或小于-0.2V） E /V A Fe3+ Fe2+ Fe 0.771 -0.44 如 (1) 因 (Fe2+/Fe) 0，而 (Fe3+/Fe2+) 0 E E 4Fe2+ + O2 + 2H+ → 4Fe3+