酸性质子溶剂.PPT

一、高等无机化学概况 高等无机化学这门课程包括了相当丰富的内容。与基础无机化学类似，它主要包含有：无机结构化学、元素化学两大方面。当然并不是基础无机化学的简单重复，而是在更深层次上讨论无机化合物中的结构、化学键理论，在更广泛的领域内讨论元素化学部分。它不仅讨论无机化学中没有详细讨论过的重过渡元素和内过渡元素，而且所涉及的 化合物的范围也有很大的拓展：既包含有有机过渡金属化合物，又包含又生物无机化学以及固体化学等方面的内容。不仅讨论了无机化合物的性质、合成、应用，对元素周期系进行了深入探讨，也对酸碱体系，非水溶液等方面做了深入的研究。 总之，高等无机化学不仅在无机化学基础上进行了深入研究，而且其研究领域也更为广泛了。因此，学习这门课程不仅需要无机化学的基本知识，同时也需要具有一定的分析化学、有机化学、物理化学、结构化学等方面的基本知识。  二、几点说明 长期以来，大学化学教育的四大化学体系确定了无机化学作为化学系学生的第一门化学课的地位。其内容含有结构理论基础，化学平衡理论基础和元素化学三大部分。无机化学不仅是化学、化工类各专业的基础课，也是其它三门化学基础课的基础。处于这种地位的无机化学很难做到教学内容的更新。因为经典的内容必须保留，而教学时数却一再减少，即使是最经典的内容也无法详细地、面面俱到地交代 给大家。所以，即使教材内容有所更新，而实际执行时又往往作为阅读材料和参考内容而不能讲授。这使得学生所获得的无机化学知识较为有限，尤其是工科学生，对目前飞速发展的无机化学新领域、新知识、新成就的了解就更为有限，而这又是我们作为研究生的学习阶段不可缺少的内容。所以，我们在高等无机化学这门课中还要适当补充一些有关的无机化学方面的知识。 无机化学这门发展较早地学科，由于物质结构理论和现代物理技术的引进，已经有了突飞猛进的发展，涉及的领域越来越广，学科间的交叉、渗透已经打破了无机化学原有 的范畴，不仅与有机化学交叉，而且与生物化学。材料化学等许多领域都相互渗透；种类繁多、性能优良的无机材料的合成及应用已深入到了社会生活的各个领域。在这种形式下，我们既要更为概括总结无机化学中常用的经典理论的成果，有效地掌握理论工具，又要在学习基础无机化学之后，了解一些新的化合物包括过渡元素配合物，簇状化合物，金属有机化合物，无机材料等方面的知识，以求扩大视野，为我们今后地学习工作奠定一个良好地基础。 鉴于我们的具体情况：一是高等无机化学的内容相当丰富，二是我们的教学时数所限，我们无法将这门课程所涉及的所有内容逐一详细探讨。因此我们只在高等无机化学这一大学科的内容里节选了部分内容进行讨论。这些内容基本上相互独立，自成体系。 也就是说，我们从中选取了一些专题进行学习，还有相当一部分内容并没有包括进来。不过有些内容会在其它课程中学习。 三、具体要求 1.平时 (30%) 2.考试 (70%) 3.参考书 1） 《高等无机化学简明教程》 金安定等编 南京师范大学出版社 2） 《高等无机化学》 岳红 主编 机械工业出版社 3） 《应用无机化学》 张祥麟 等编 高教出版社 第一章 元素周期系 第一节 多电子原子的轨道能量 第二节 原子结构参数的周期性 第三节 电负性概念的发展 第四节 次级周期性 第一章 元素周期系 第一节 多电子原子的轨道能量 原子中电子的运动规律是讨论元素周期性的基础，而最常用的近似方法主要是中心力场近似。这种近似将电子运动看作是在单电子轨道上的运动。单电子体系中电子的能量表达在基础无机化学中已经学过。 对于多电子体系的能量表达主要是应该考虑到电子之间的排斥作用所产生的位能。根据中心力场近似方法，就是考虑电子对核电荷的屏蔽效应和钻穿效应。 第一节 多电子原子的轨道能量 在多电子原子中，由于电子之间的作用相 当复杂，很难对Schrodinger方程精确求解，而只能用近似的方法处理。 J.C.Slater提出了一种最为简单的近似处理方法－中心力场方法。 假定某电子i在中心力场中运动时，其波函数的径向部分R*(r)为： R*(r)＝Nn.l·rn*-1·exp[-Z*·r/n*] 式中：Nn.l为归一化常数 （对n，l均不相同的轨道Nn.l是 不同的常数） n* 为有效主量子数 Z* 为有效核电荷 （二者均为经验参数） 第一节 多电子原子的轨道能量 1.1 屏蔽效应 在多电子原子中，核对某一指定电子i的束缚力，由于其它电子的存在而被削弱