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工业制备铜盐实验精题剖析 　　一、 常规制备硝酸铜晶体 探索制备无水硝酸铜 　　例1. (1) 工业上以粗铜为原料采取下图所示流程制备硝酸铜晶体: 　　 　　① 在步骤a中,还需要通入氧气和水,其目的是 。 　　② 在保温去铁的过程中,为使Fe3+沉淀完全,可以向溶液中加入CuO,调节溶液的pH,根据下表数据,溶液的pH应保持在范围。不用加水的方法调节溶液pH的原因是。 　　 　　③ 最后一步所得晶体应采用少量95%酒精淋洗后晾干。用酒精淋洗的优点是。 　　(2)下图是某小组同学查阅资料所绘出的硝酸铜晶体[Cu(NO3)2#8226;nH2O]的溶解度曲线(温度在30℃前后对应不同的晶体),下列说法正确的是() 　　 　　a. A点时的溶液为不饱和溶液 　　b. B点时两种晶体可以共存 　　c. 按上述流程最终得到的晶体是Cu(NO3)2#8226;3H2O 　　d. 若将C点时的溶液降温至30 ℃以下,可以析出Cu(NO3)2#8226;6H2O晶体 　　(3) 某些共价化合物(如H2O、NH3、N2O4等)在液态时有微弱的导电性,主要是因为发生了电离。由此制备无水硝酸铜的方法之一是用Cu与液态N2O4反应。Cu与液态N2O4反应制得无水硝酸铜的化学方程式是。 　　解析 (1) 在步骤a中,还需要通入氧气和水,会发生:4NO2+O2+2H2O=4HNO3,4NO+3O2+2H2O=4HNO3,从而提高原料的利用率,减少污染物的排放;在保温去铁的过程中,只要Fe3+沉淀完全,而Cu2+不沉淀,向溶液中加入CuO,使溶液pH的上升,溶液的pH应保持在3.2~4.7,若加水会将溶液稀释,不利于将滤液蒸发浓缩;最后一步所得晶体应采用少量95%酒精淋洗后晾干,是因为酒精与水互溶且极易挥发,并且也减少晶体的溶解。(2) 由硝酸铜晶体[Cu(NO3)2#8226;nH2O]的溶解度曲线可知,A点时的溶液为该温度下的不饱和溶液,B点时两种晶体可以共存,按上述流程最终得到的晶体是Cu(NO3)2#8226;6H2O,若将C点时的溶液降温至30 ℃以下,可以析出Cu(NO3)2#8226;3H2O晶体。(3) 由题干信息可以很快完成相关反应。 　　答案 (1) ① 提高原料的利用率,减少污染物的排放 ② 3.2~4.7加水会将溶液稀释,不利于将滤液蒸发浓缩③ 酒精与水互溶且极易挥发,并且也减少晶体的溶解 (2) b、d (3) Cu+2N2O4=Cu(NO3)2+2NO↑。 　　二、 剖析流程制备胆矾 倡导绿色环保意识 　　例2. 胆矾是一种常见的化合物,工业上它也是一种制取其它含铜化合物的原料。现有废铜(主要杂质为Fe)来制备胆矾。有人设计了如下流程: 　　 　　已知如下数据: 　　 　　请根据上述流程回答下列问题: 　　(1) A物质可选用_____(填字母)。 　　a. 稀H2SO4 b. 浓H2SO4、加热 　　c. 浓FeCl3溶液 d. 浓HNO3 　　(2) I中加H2O2的目的。 　　(3) Ⅱ中加Cu2(OH)2CO3的目的是;其优点是。 　　(4) Ⅲ加热煮沸时发生的化学反应的离子方程式为。 　　(5) Ⅴ中加H2SO4调节pH=1是为了 　　。 　　(6) Ⅴ到Ⅵ的操作是 。 　　(7) 某工程师认为上述流程中所加的A物质并不理想,需作改进,其理由是 。如何改进 。 　　解析 用浓硫酸在加热的条件下,铁和铜能全部溶解;向体系中加入过氧化氢,能将亚铁离子氧化成铁离子;再向体系加入Cu2(OH)2CO3的目的是中和过量的硫酸,调节溶液的pH,使Fe3+水解完全而沉淀,且不引入新的杂质;在pH=3加热煮沸时发生铁离子水解,产生氢氧化铁沉淀,通过过滤后得到滤液中含有铜离子,向V中加H2SO4调节pH=1是为了抑制Cu2+的水解;再通过蒸发浓缩,冷却结晶,过滤得到胆矾晶体;从节约成本和环保角度看,先将铁、铜混合物加热后并在稀硫酸中通入氧气,生成硫酸亚铁和硫酸铜的混合溶液。 　　答案 (1) b(2) 将亚铁离子氧化为铁离子 (3) 中和过量的硫酸,调节溶液的pH,使Fe3+水解完全而沉淀;不引入新的杂质 (4) Fe3++3H2O=Fe(OH)3↓+3H+(条件:加热) (5) 抑制Cu2+的水解 (6) 蒸发浓缩,冷却结晶,过滤 (7) 产生污染环境的二氧化硫,硫酸利用率低;加热,并在稀硫酸中通入氧气。 　　三、 控制pH制备氯化铜 检测结晶水的含量 　　例3. 工业上制取CuCl2的生产流程如下: 　　 　　请结合下表数据,回答下列问题: 　　 　　(1) 溶液A中加入NaClO的目的是。 　　(2) 在溶液B中加入CuO的作用是。 　　(3)