LiFe0.9Mn0.1P4的合成及其电化学性能的研究.doc

LiFe0.9Mn0.1P04C的合成及其电化学性能的研兜 DOI： 10.16660/j.cnki.l 674-098X.2016.07.059 采用碳凝胶辅助低温液相以LiOH、 MnSO4、FeSO4?7H2O 和 H3PO4 为原料合成 LiFe0.9Mn0.lPO4，后经高温覆碳处理得到 LiFe0.9Mn0.1P04/C材料。电化学测试表明，该材料 在0.2 C时放电比容量可达到152.4 mAh?g-l，质量比 能量达到547.2 Wh/kg。 关键词：低温合成液相法碳凝胶电化学性能 T A 1674-098X (2016) 03 (a) -0059-03 自从1997年Padhi等［1］首次报道了 LiFePO4可 用作锂离子电池正极材料以来，该材料就因具备优异 的充放电循环性能、低廉的原材料价格、良好的热稳 定性能、较高的安全性以及对环境友好等优点，迅速 成为近年来锂离子电池正极材的研宄热点，也是公认 的最理想的锂离子动力电池的首选材料［2-5］。该文将 葡萄糖加入含有LiOH的二甲亚砜溶液中通过加热回 流实现糖的预碳化，并以此作为Li源，在水/二甲亚 砜混合溶液中与MnSO4、FeS04和H3PO4反应制备出LiFe0.9Mn0.lPO4,将其与一定量的葡萄糖混合高 温快速热处理后得到LiFe0.9Mn0.1P04/C。该方法反 应装置简单，所用原材料廉价易得，不需要高温高压 即可制得 LiFeO.9MnO. 1PO4/C。 1实验 LiFe0.9Mn0.1P04/C 的制备。以 LiOH、 MnSO4、FeSO4?7H2O 和 H3PO4 为原料，在二甲亚 砚/水溶液反应介质中常压回流6 h，可以在108 °(?的 较低温度下，在液相中直接制备出LiFe0.9Mn0.lPO4。 将自制LiFe0.9Mn0.lPO4与一定量的葡萄糖混合，研 磨均匀后放进舟形氧化铝坩埚内，置于真空管式炉内 在5%H2?95%N2气氛中600 °C烧结3 h，待温度降 至室温，然后置于真空干燥箱内在120 °C条件下干燥 3 h后得到黑色粉末样品LiFe0.9Mn0.1P04/C。 样品的结构和形貌表征。采用D-8型X射 线衍射仪(BRUKER)对 LiFe0.9Mn0.lPO4 及 LiFe0.9Mn0.1P04/C进行结构分析，采集条件为：Cu 靶辐射，石墨单色器，工作电压35 kV，工作电流30 mA,扫描范围为 mA,扫描范围为10°?80 采用扫描电子显微镜 (日本S4800)和透射电镜(JEM 2100)对 LiFe0.9Mn0.lPO4 及 LiFe0.9Mn0.1P04/C 进行形貌表 征。 （3）样品的电化学性能测试。将活性物质做成正 极片，在充满氩气的手套箱（ZKL，南京大学仪器厂） 内进行电池的组装，以金属锂片做负极，Celgard2400 聚丙烯为隔膜，1 mol/L的UPF6/DEC+DMC+EC （体 积比1:1:1）为电解液，组装成CR2025型扣式模 拟电池。使用LAND电池测试系统（CT2001，武汉金 诺电子有限公司）在恒流的条件下，对样品进行充放 电测试，起止电压范围为2.3?4.2 V。用电化学工作 站（CHI660D,上海辰华）对样品进行循环伏安（CV）。 2结果与讨论 （1） 样品的晶体结构分析。图1中分别是 LiFe0.9Mn0.lPO4 及 LiFe0.9Mn0.1P04/C 的 XRD 谱，从图中我们可以发现，LiFe0.9Mn0.lPO4和 LiFe0.9Mn0.1P04/C有完全相同的衍射峰，并与 LiFePO4标准图谱（PDF#40-1499）完全一致，属于 正交晶系Pnma （62），橄榄石结构。 （2） 样品的形貌分析。图2中1）和2）分别是 LiFe0.9Mn0.lPO4 及 LiFe0.9Mn0.1P04/C 的扫描电镜 图，由图可见，LiFe0.9Mn0.lPO4颗粒呈梭形，颗粒 分散均匀，无明显团聚，进一步放大后可以发现这些 梭形的LiFe0.9Mn0.lPO4颗粒是有一根根的细长的棒 组装而成。 样品的电化学性能测试与分析。图3中1) 是LiFe0.9Mn0.1P04/C在不同倍率下放电曲线。由图 可见，LiFe0.9Mn0.1P04/C在0.2C时放电比容量为 152.4 mAh?g-l,在1 C时放电比容量为139.6 mAh?g-1,在5 C时放电比容量为106 mAh?g-l。图3 中 2)是 LiFe0.9Mn0.1P04/C 依次从 0.2 C、1 C、5 C、 各循环10次后回到0.2 C下的循环性能，在最后10 个循环中，LiFe0.9Mn0.1P04/C放电比容量仍可以达 到151.8 mAh?g-l，容量恢复率达到99.6%。 图