PV糊树脂技术发展及加工应用.docVIP

PVC糊树脂技术发展及加工应用 1多样化的技术现状 从聚合方法分析，目前PVC糊树脂生产技术有3大类，但具体实施过程 有7种:①乳液法，分为普通乳液聚合、乳液种子聚合、连续乳液聚合; ②微悬浮法聚合，分为普通微悬浮、种子微悬浮聚合;③混合法，分为混 合微悬浮聚合、混合乳液聚合。其干燥方法比较单一，均采用离心式 喷雾干燥。 1 - 1乳液聚合 现仅从乳液聚合的核心问题 乳胶粒径及其分布进行叙述。首先 要选好乳化剂的品种，并根据不同的工艺条件选择适当的乳化剂，这是 一名合格的工艺配方人员必须具备的基本条件，以确保体系质量，使生 产稳定进行。乳化剂是一种表面活性剂，其结构上必须具备两个基团， 即亲水基团和亲油基团（见表2）。 表2亲水基团或亲油基团的HLB值 表2亲水基团或亲油基团的HLB值 亲水基团 HLI5 值 亲油基团 HLB值 —SO4 Na 38. 7 —CH (H 47 —COOK 21. 1 —CH2 (H 47 —COONa 1 19. 1 —CHa (H 47 1 -N （叔胺） 里 9. 4 \ CH— / (t 47 —COOK 2 4 —CH2 _CH —O — (I 33 —COOH 2 1 4 ch2 —ch2 —ch2 —0} (1 15 —OH 1. 9 —O — 1. 3 水、油是不相溶的，但通过乳化剂的两个基团可以把水和油（单体）很容 某些表面活性剂的HLB值易地相溶在一起，其乳化效率与这些基团的大小和性质右关。因此，采 用平衡值HLB值来衡量乳化剂的乳化效率。表3是某些表面活性剂 的HLB值，凡具备以上两个基团的乳化剂都具有降低表面张力或降低 界面张力(指液-液界面)的作用。表 某些表面活性剂的HLB值 表3 丧面活性剂 类型 HLB值 脂肪酸乙二醇酯 非离f?型 2. 7 烷基苯磺酸钠 阴离r?型 1 I. 7 甘油单硬脂酸 非离了型 3. H 汕酸钾 阴离r?型 20. U 甘油单十二烷酸醋 非离了型 H. 6 十二醇硫酸钠 阴离+型 4(1 0 表4各种乳化剂及添加物降低表面张力的能力 乳化剂及添加剂 温度 X： 添加物浓度 in ol/L 灰面张力 10~3N/m 水(未添加) 20 — 72. 75 乙醇 1S U 015 6 68. 10 苯酌 20 U 015 6 5H. 20 十八醇硫酸钠 40 0. 015 6 34. 80 十二醇硫酸钠 60 0. ()15 6 30. 40 选择乳化剂的依据： 根据不同的聚合方法来选择使用阴离子乳化剂还是使用非离子型 乳化剂或者使用两种离子乳化剂。 被乳化物的HLB值越大，其效果越差，见图1。 憎水性大亲水性大乳化效果差HLB位大的乳化剂 远乳化效果差油HLB值小的乳化剂 远 .近 .近HLB值小的乳化剂HLB值大的乳化fej乳化效果差 憎水性大 亲水性大 乳化效果差 HLB位大的乳化剂 远 乳化效果差 油 HLB值小的乳化剂 远 .近 .近 HLB值小的乳化剂HLB值大的乳化fej 乳化效果差 1乳化剂复合使用原理简 ⑶乳化剂对氯乙烯单体有较强的增溶作用，即增强对乳胶的吸附强度， 从而增加乳胶体系的稳定性。 阴离子乳化剂与非离子乳化剂复合使用，会有较好的乳化效果。 选用的乳化剂不应对聚合反应产生干扰作用。 对乳化剂的研宄是比较复杂的课题，目前我国PVC糊树脂生产企 业实际选用乳化剂时，都有各自较系统的认识。乳液种子聚合采用了 连续滴加的方式，其乳化剂的品种和用量与微悬浮聚合有根本的区别， 但其核心仍然是乳胶的粒径及其分布。 1 ? 2微悬浮聚合 我国PVC糊树脂总产量中仍然是微悬浮法占60%以上,究其原因是: 聚合反应比较简单，一次性投料，与悬浮法聚合相似； 产品质量比较稳定，重复性强； 一次聚合就可得到大粒径乳胶(0 ? 1?2 ? 0 u m); 乳胶含固量高，通常在48%左右，甚至可达到50%，降低了热能消耗。 很明显，微悬浮聚合与乳液聚合相比有很多优点，但同样一个核 心问题仍然是粒径及其分布。可以说，所存存关PVC糊树脂的研究都 会围绕这个核心进行，而微悬浮聚合的技术进步最明显，由于体系的变 更，其结果也不同。 （1）从引发剂体系分析 在微悬浮聚合中，采用油溶性引发剂，该引发剂几乎不溶于水，而全 部溶于氯乙烯单体液滴中，其引发反应是在氯乙烯单体液滴中进行 的。为了保证引发反应迅速进行，有的企业采用了氧化还原体系及偶 氮类与过氧型引发剂复合使用。表5为微悬浮聚合中使用的引发剂。 表6为微悬浮聚合中使用的复合引发剂。 表5微悬浮聚合中使用的引发剂 名称 缩写 过氧化十二酰 LPO 叔丁基过氧化氢 BHP 二乙氧基乙酯 EEP 偶氮二异丁腈 AIBN 过氧化一?碳酸—.乙基己酷 EHP 二（3, 5, 5-三甲基己烷基）酰 TMHP