浅述涂料成分分析.docVIP

浅述涂料成分分析 　　摘要：文章采用气质联用仪对涂料中的溶剂进行定性，气相色谱仪以内标法进行定量；采用溶剂萃取法分离涂料成膜物，结合红外光谱仪、凝胶色谱仪和气质联用仪等现代仪器分析其成分，确定出该涂料的类型及基本组成。 　　关键词：涂料剖析；溶剂分析；内标法；溶剂萃取法；涂料成分 文献标识码：A 　　中图分类号：TQ630 文章编号：1009-2374（2015）11-0066-02 DOI：10.13535/j.cnki.11-4406/n.2015.11.033 　　不论涂料品种的形态如何，基本以下列形式组成：溶剂、成膜物、助剂、颜料及填料。对于成分复杂的涂料，首先应将各组分进行有效的分离，然后结合气相色谱以及质谱、红外光谱仪和凝胶色谱仪等现代仪器对其进行剖析。 　　1 溶剂分析 　　溶剂分析可用蒸馏法将溶剂从涂料中蒸出，也可直接进行分析。建议采用GC-MS进行定性，GC-FID进行定量。GC-MS，即气相色谱质谱联用仪，可以判断化合物的分子结构，适用于多组分混合物中未知组分的定性；GC-FID，即装配氢火焰离子化检测器（FID）的气相色谱仪，因其稳定性好、线性范围宽（可达106以上）等特点，较GC-MS更适合进行溶剂定量。 　　GC-MS定性时采用非极性柱，用合适溶剂（常用如二氯甲烷、丙酮）将涂料样品稀释过滤后进样测试。在非极性柱上，溶剂基本按沸点依次出峰，然后通过保留时间和NIST谱库检索来确定溶剂成分。 　　GC-FID定量前要测试溶剂的校正因子，以苯和乙酸乙酯为例说明。称取等量的苯（内标物）和乙酸乙酯（常见溶剂），用N，N-二甲基甲酰胺稀释后上GC-FID测试，以苯的校正因子为1，计算乙酸乙酯相对于苯的校正因子。定量时先称样品和苯，然后用N，N-二甲基甲酰胺稀释过滤后进样测试（如果定性阶段发现样品中含有N，N-二甲基甲酰胺，可改用其他溶剂稀释），用内标法计算溶剂含量。如果样品是天那水，可直接进样，采用校正面积归一法计算各组分含量。 　　如果样品是水性涂料，溶剂主要为水，需要用卡尔费休法测试水分含量。 　　2 成膜物及填料分析 　　成膜物主要由树脂组成。由于树脂难气化，普通气质联用仪不适用，主要采用红外光谱仪定性。红外光谱仪可以根据光谱中吸收峰的位置和形状来推断未知物结构，根据吸收峰的强度判断各组分的含量。为了更快地由红外光谱图检定未知物，实验室除使用商品谱库外，还要自建谱库，收集常用原材料谱图，方便检索及对照。有条件的可以采用裂解气相色谱质谱联用仪，将树脂在高温下裂解，然后进行分离鉴定，它使气相色谱的分析范围从溶剂扩展到大分子和高聚物，对丙烯酸树脂的分析特别有效。本文主要浅谈红外光谱仪的应用。 　　2.1 常见涂料样品分离步骤 　　2.1.1 直接将涂料涂于溴化钾盐片，然后置于红外光箱烤干后上红外光谱仪采集谱图。根据总谱图初步判断主体成分，然后选择合适溶剂萃取树脂。如果样品中含有较多的无机填料，根据总谱很难得到有关混合树脂的信息，这时可直接用合适溶剂稀释样品，高速离心沉淀填料，取上清液作红外谱图。 　　2.1.2 用溶剂萃取法分离样品。溶剂萃取法的关键是选择合适的溶剂。对于未知试样，可采用极性由低到高的几种溶剂，如石油醚、甲苯、乙酸乙酯、丙酮和甲醇等依次萃取，每一种溶剂可提取数次，至可溶物提尽为止。 　　2.1.3 填料，可用溶剂多次萃取离心样品，直至把填料与树脂完全分离，然后烘干做溴化钾压片确定其成分。也可将样品置于马弗炉中，500℃烘烤2h，除去有机物，用减量法称重确定填料含量，再做溴化钾压片确定其成分。 　　2.2 常见混合树脂的分离方法 　　大部分涂料并非只含单一树脂，经常两种甚至两种以上树脂混合使用，此时需要对混合树脂进行分离。 　　2.2.1 用甲苯萃取样品，作萃取液的红外谱图，可判断为醇酸或丙烯酸树脂。 　　2.2.2 如用甲苯多次萃取后仍有不溶物，用乙酸乙酯溶解不溶物，作溶液谱图，可判断硝酸纤维素或氨基树脂。 　　2.2.3 如果还混有其他树脂，可用乙酸乙酯多次萃取残留物，然后用丙酮溶解，即可得到。 　　2.2.4 若含有松香树脂，则先用松节水萃取，可分离松香树脂，再用甲苯萃取残留物，可得到其他 　　树脂。 　　2.3 醇酸树脂种类的判断 　　醇酸树脂主要是由多元醇、多元酸与脂肪酸合成的树脂，一般用甘油和植物油进行酯交换，再和苯酐缩聚而成，其中长碳链饱和和不饱和脂肪酸都来自植物油。醇酸树脂中植物油的类型很难从红外谱图上分析，尤其是当醇酸树脂和其他树脂相混后更难分析，要先使醇酸树脂水解甲酯化，再用GC-MS分析脂肪酸甲酯的成分，然后用GPC测试分子量辅助分析，具体方法如下： 　　2.3.1 醇酸树脂水解过程：在10mL试管内，称取醇酸树脂0.2g，加