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采油柱塞电弧喷涂管状丝材研究 第一章文献综述 二．腐蚀 原油是大量地下水与石油气、H：S、CO：气相共存复杂混合物系。地 下水含有大量钙、镁、钠等氯盐和碳酸黼，其含量为3-4％，PH值为4-6 之间。由于摩擦破坏了金属表面氧化膜，使金属表面不断出现新金属浸泡 在腐蚀液中，从而大大加速了水质、砂土、粘性油脂、弱酸、弱碱及富溶 天然气对金属表面腐蚀破坏。 一般在气阳油井丌发中，造成钢铁腐蚀主要原因是溶解氧和某些酸 类，主要腐蚀介质是H，s、cO，㈦，其次是溶解氧和有机酸等。它们对钢 铁腐蚀作用很普遍。 1．CO，腐蚀CO，是非含硫气阳主要腐蚀介质，是造成油气井腐蚀重 要原因[251。自1972年以来，CO，腐蚀问题一直是世界石油工业腐蚀与防 护一个研究热点。以下对CO，腐蚀机理进行了详细分析。 1)干CO，腐蚀在常温下CO，对钢铁没有腐蚀作用，但当CO，中水 体积浓度为O．001，温度达到38℃时，对钢铁腐蚀作用加剧。CO，中水蒸 气和CO，引起氧化动力学上剥离。在剥离腐蚀过程中，金属表面形成离 散多iL状氧化团，在Fe，O。氧化物中出现碳。其腐蚀机理为在氧化膜上沉 淀碳，释放出CO，最后导致膜破裂。 3Fe+2C02寸Fe304+2C 3Fe+4C02寸F0304+4CO 2)溶于水中CO，腐蚀 目前得到大家认可是下述过程口”…。 伴随着石油天然气生产而产生 CO，和注CO，驱油工程中注入C0，遇水时，一定数量C0，将溶解于水 形成具有一定浓度溶液，CO，在水中溶解量主要取决于温度。溶液中CO： 浓度和CO，分压成一定比例【2”。 [COz】_胃‘Pc。： pressure) Pco，=(t001％C02)‘(gas 溶解在水中CO：和水反应生成碳酸：CO，+H，0=日，CO， 碳酸第一步水解：H，C03寸H++HCO一， 。 碳酸第二步水解：HCO一3寸片++C02‘) 溶液中H，CO，和Fe反应促使了Fe腐蚀。其中， 2++2e 阳极反应为：Fe_Fe 阴极反应为：月++e呻H 随后 2H斗H。 完全反应式似乎应是：凡+H，CO、),FeCO，+H，，但是，因为H，CO， 第二步水解非常微弱，甚至可忽略不计，所以可以认为溶液中H，CO，是以 采油柱寒I乜弧喷涂管状丝利川究 第一争义献练述 H+和HCO。存在，因此，反应生成物中大多数物质不是FeCO，而是Fe (HC03)： 心+2HC03一斗Fe(HC03)2 Fe(HCO，)，在高温下不稳定，发生分解： j FeC03+H2D+cQ re(HCq)2 由以上分析可见，CO：腐蚀最终产物是Fe，O。和FeCO，，它们在金属 表面有形成保护膜作用，但因这种膜生成不均匀或破损，常常出现蚀坑、 轮藓状腐蚀、台面腐蚀等局部腐蚀。当CO，分压高时，发生阴极去氢极化 过程，从溶解碳酸中分离氢离子浓度较高，局部腐蚀穿透速率力极强，每 年可达几毫米。 2．H，S腐蚀H，S溶于水生成氢氟酸，是弱酸。在水溶液中发生离解， 离解产物HS。、Sz-对腐蚀有加速作用，H，S与铁离子作用生成不溶于水或 酸硫化物沉淀。H，S引起腐蚀类型很多，目前趋于硫化物应力破裂(SSC) 和应力腐蚀破裂(SCC)两类。 ． SSC是氢脆裂～种形式，在常温下即可发生。氢脆原理是渗入钢材氢 使强度或硬度较高钢材晶格畸变，致使材料韧性变差，甚至会引起钢内部 产生裂纹，使钢材变脆，多发生在马氏体、铁素体组织结构基体中。但当 温度高于82℃时，硫化物应力破裂(SSC)不再发生。 应力腐蚀破裂(SCC)，是在拉应力和残余张力作用下，钢铁氢脆裂 纹加速发展直到材料破裂过程。钢铁SCC绝大部分是HS、Cl一离子和高 温联合作用结果，一般出现在深井或超深井。 3．氧腐蚀 溶