-第四章电位分.ppt

总离子强度调节缓冲溶液 （Totle Ionic Strength Adjustment Buffer简称TISAB） TISAB的作用： ①保持较大且相对稳定的离子强度，使活度系数恒定相同 ②维持溶液在适宜的pH范围内，满足离子电极的要求； ③掩蔽干扰离子。 测F-过程所使用的TISAB典型组成：1mol/L的NaCl，使溶液保持较大稳定的离子强度；0.25mol/L的HAc和0.75mol/L的NaAc, 使溶液pH在5左右；0.001mol/L的柠檬酸钠, 掩蔽Fe3+、Al3+等干扰离子。 * bjhk (2)一次标准加入法 设某一试液体积为Vx，其待测离子的浓度为cx，测定的工作电池电动势为E1，则： 往试液中准确加入一小体积Vs(大约为Vx的1/100)的用待测离子的纯物质配制的标准溶液, 浓度为Cs(约为cx的100倍)。由于VxVs，可认为溶液体积基本不变。 浓度增量为：⊿c = cs Vs / Vx * bjhk 再次测定工作电池的电动势为E2： 则： 又因为⊿c = cs Vs / Vx * bjhk 例题 将钙离子选择电极和饱和甘汞电极插入100.00mL水样中,用直接电位法测定水样中的Ca2+ 。25℃时，测得钙离子电极电位为－0.0619V(对SCE),加入0.0731mol/L的Ca(NO3)2标准溶液1.00mL,搅拌平衡后,测得钙离子电极电位为－0.0483V(对SCE)。试计算原水样中Ca2+的浓度？ 解：由一次标准加入法计算公式 S=0.059/2=0.0295 Δc=(Vs cs)/Vx=1.00×0.0731/100=7.31×10-4 ΔE=－0.0483－(－0.0619)=0.0619－0.0483=0.0136　V cx＝Δc(10ΔE/S－１)－1＝7.31×10－4（100.461－１)－1 ＝7.31×10－4× 0.529＝3.87× 10－4 mol/L 试样中Ca2+ 的浓度为3.87×10－4mol/L。 * bjhk （3）连续标准加入法 设某一试液体积为Vx，其待测离子的浓度为cx,向其中多次 加入浓度为cs标准溶液Vs,测出一系列对应于Vs的E值。 计算出一系列(Vx+Vs)10E/S值，以它为纵坐标，Vs为横坐标，可得一 直线，延长直线使之与横坐标相交V0，此时 (Vx+Vs)10E/S=K’(cxVx+csV0)=0 1 2 4 V0 (Vx+Vs)10E/S Vs/mL * bjhk 第四章电位分析法 第八节 影响测定的因素 potentiometry and conductometry * bjhk 1、温度：电极电位、液接电位等电位都与温度有关。 测定过程保持温度恒定。 2、电动势测量：一价离子，1mV电位，产生4%浓度误差。 二价离子，1mV电位，产生8%浓度误差。 高价离子转化为低价离子测定。 直接电位法误差较大，电位滴定法误差小。 3、干扰离子：与膜发生作用，带来测定误差；使电极响应时间增加。 4、溶液的PH：影响测定，通过使用缓冲液维持恒定的PH范围。 5、被测离子的浓度：检测的线性范围0.1 - 0.000001mol/L。 6、响应时间：与待测离子到达电极表面的速率，活度，介质的离子强度，共存离子，膜的厚度和表面光洁度有关。 7、迟滞效应：电极存储效应，固定电极的测定前预处理条件。 * bjhk 第四章电位分析法 第九节 测试仪器 potentiometry and conductometry * bjhk 1、指示电极 2、参比电极 3、试液容器 4、搅拌装置 5、测量电动势的仪器：精密毫伏计，精确到0.2mV * bjhk 第四章电位分析法 第十节 离子选择性电极分析的应用 potentiometry and conductometry * bjhk 1、可用于连续测定和自动测定。2、可用于无法用指示剂判断终点的混浊体系或有色溶液的测定。3、 可用于给定离子活度的测定。4、直接电位法误差较大，但电位滴定法测定准确度高。与化学容量法一样，测定相对误差可低于0.2%。 * bjhk 第四章电位分析法 第十一节 电位滴定法 potentiometry and conductometry * bjhk 电