高活性纳米合金氧气还原催化剂的第一性原理-研究.pdf

3．3．4IhPtl3和Ih Ni@Ptl2的电子结构………………………………………………………27 3．3．5Ih Ni@Ptl2的化学活性…………………………………………………………………一28 1 3．3．6DI．Pdl9的结构性质和电子性质…………………………………………………………3 3．4结论………………………………………………………………………………………………………………………………35 第四章总结和研究展望……………………………………………………………………37 参考文献……………………………………………………………………………………一39 致谢…………………………………………………………………………………………44 攻读硕士学位期间的科研成果……………………………………………………………一47 独创性声明……………………………………………………………………………一49 关于论文使用授权的说明…………………………………………………………………一49 VI VII 第一章绪论 ·第一章绪论 通常我们使用的不可再生能源在燃烧的过程中既会造成全球气候变暖，同时又会危 害人们日益拥挤的生存环境。燃料电池这种清洁，无污染，可再生的新型能源也因此应 运而生，因为它恰好能够满足人类对同益增多的能源以及良好的生存环境的需求。 1．1燃料电池的发展史 早在1839年，燃料电池的工作原理就被英国科学家Willi锄GrovelS]发明了，他用 简单的氢氧燃料电池点亮了英国伦敦讲演厅的照明设备。在那个时期，人们所能想到的 方法是获取一些其他的替代品，但是由于各种各样的问题全都没能成功。而1866年发 生了一件标志性的事件，机．电效应被德国人WernervonSiemens发现从而启动了发电机 的发展，这对燃料电池的发展产生很大的打击。三十年后，美国人W．W．Jacques想到了 研制新型的燃料电池，也就是固体氧化物燃料电池，其所使用的电解质是钇掺杂的锆的 氧化物。二十世纪六十年代至今，由于环境污染，能源短缺，应对全球变暖，必须达到 新制定碳排放标准，人们刁‘注意到了燃料电池技术，对其关注度明显提高。 1．2质子交换膜燃料电池的研究现状 2002年1月9号，美国能源部和福特电气，以及通用电气三方声明要开展一项关于电 动汽车的研究与开发。美国能源部和美国国会都签署了这项研究计划。这个研究计划就 集中关注了新一代的燃料电池汽车技术。燃料电池汽车技术就是能够提供使用氢能源的 燃料电池汽车和具备生产氢能源设备从而支持汽车驱动的技术。在这种新一代的汽车技 术中，质子交换膜燃料电池【2．51也被成为固体膜燃料电池，是新一代电动汽车的首选。为 什么是首选呢，主要是因为其超高的能量密度，相对快的启动时间，对于不同负载的超 快的响应时间，还有就是很低的反应温度。 助。 1 高活性纳米合金氧气还原催化剂的第一性原理研究 图1．2．1质子交换膜燃料电池硬件 图1．2．1描述了质子交换膜燃料电池的基本组成单元，其中氧化和还原区是相互分离 的。如图所示，质子交换膜燃料电池主要由三个部分组成：组装膜电极(MEA)，两个 双极板和两个进出口。其中组装膜电极又是由两部分组成：两个分离的催化层和两个气 体扩散层。这个膜将两个反应区(氧化和还原)分离丌来，在整个反应中，只允许质子 通过。电子在阳极产生被迫流向外电路，从而产生电流。气体扩散层只允许直接和统一 的燃料和氧化剂通过催化层。在燃料电池堆栈中，每个双机板支持邻近的电池。那么双 极板的主要功能主要有四个：(1)分配电池内的氧化剂和燃料，(2)加快电池内的水循 环，(3)将燃料电池堆栈分成一个一个的独立的电池，(4)将电流导出电池。在没有很 好的制冷设备的情况下，双极板也能有利有散热。 1．3质子交换膜燃料电池的面临的问题和解决办法 1．3．1面临的问题 现在质子交换膜燃料电池由于其高能量密