空气质量监测氮氧化物剖析仪性能改进.docVIP

空气质量监测氮氧化物剖析仪性能改进 　　摘 要： 用于空气质量监测的氮氧化物分析仪是环境监测技术领域的高端仪器，反应室设计的质量将直接影响氮氧化物分析仪的性能。针对化学发光氮氧化物分析仪的长期工作稳定性存在的问题，如反应室玻璃窗污染造成的仪器灵敏度下降、臭氧参数的控制等，介绍了化学发光反应室的改进设计、零气发生系统的改进、臭氧参数的选择等研究工作和取得的进展。结果表明仪器的长期工作稳定性较之前提升了一倍。 　　关键词： 化学发光；氮氧化物检测；反应室；零气；臭氧参数 　　0 引言 　　氮氧化物是大气污染的主要污染物之一，对人体健康有严重危害。因此近年来氮氧化物的监测与治理等研究工作受到社会各界的密切关注。化学发光法检测技术是基于NO能与O3能发生化学发光反应，且发光光强与NO的浓度成正比，而NO2是通过（钼）转换室转换为NO再进行检测。 　　反应室是NO与O3发生化学发光[1-3]反应的场所，它的形状和内部结构会影响PMT接收到的光子数，经过电路部分处理后将最终影响仪器的灵敏度。所以说反应室是整个系统中的核心部件。而臭氧的浓度及纯度等参数也同样对仪器的长期工作性能有重要影响。 　　我们在仪器的长期运行中发现DJ4-2型的化学发光氮氧化物分析仪[4]的反应室玻璃窗易污染、臭氧浓度过高等问题，这些都是影响仪器长期工作稳定性的重要因素。DJ4-2氮氧化物分析仪是华南师范大学物电学院研制的样机，目前各监测站使用的同类仪器也存在这方面的问题。本文针对反应室玻璃窗污染造成的仪器灵敏度下降、臭氧参数的控制等问题介绍了化学发光反应室的改进设计、零气系统的改进及臭氧参数的选择等研究工作和取得的进展。 　　1 仪器的改进设计 　　在DJ4-2仪器的长期运行中，我们发现随着仪器工作时间的增长，仪器的灵敏度有下降的趋势。图1为仪器开始运行八天内的灵敏度趋势图，图中表明在仪器运行的前三天内相对灵敏度保持恒定并稳定在0.6，而从第四天开始仪器的灵敏度严重下降，一星期后下降为0.45。可见仪器在连续工作的一周内灵敏度下降了25%，此时DJ4-2型化学发光氮氧化物分析仪的数据已失真，说明仪器在设计上还需要进一步的改进。 　　图1 仪器灵敏度随仪器运行时间的关系图（仪器未改进前） 　　经对DJ4-2分析仪排查后发现仪器灵敏度的下降是由于反应室的玻璃窗受污染从而导致进入PMT的光子数减少造成的。再经分析和化验玻璃片上的污染成分，得知此污染物为臭氧与零气中的甲醛、甲苯等挥发性有机气体反应的产物，此污染物受到双喷嘴喷出气体的冲击后吸附在PMT前的玻璃窗上。因此，我们需对反应室的结构、零气系统及臭氧参数等进行改进，从而提高仪器的长期工作稳定性。 　　1.1 反应室的改进设计 　　反应室[5]是氮氧化物分析仪中的核心部件，NO与O3的发光效率及从反应室玻璃窗进入光电倍增管的光强都是保证仪器数据稳定的关键因素，因此反应室的结构设计是整个系统设计的重要环节。 　　为解决玻璃窗的污染问题，在设计时应尽量避免反应室内的反应气体与玻璃窗直接接触。因此本文对反应室的内部构造改进方案为：增大双喷嘴的直径，在保持臭氧和样气的流量不变的情况下，可使两气体从双喷嘴处喷出的速度减小，避免了反应室内的气体快速的冲击玻璃窗；减小反应空间的高度，使得反应室内的负压更大，有利于反应后的废气迅速抽走，不至于长时间滞留在反应室内；在双喷嘴口处加一凹型挡片，可以使臭氧及样气在反应室的双喷嘴口处更好的混合，从而有利于发光反应的进行。 　　图2为反应室的结构示意图，其中和分别为双喷嘴的内喷嘴和喷嘴的直径，hc为反应室内反应空间的高度，图3为反应室改进后的实物图。 　　在DJ4-2氮氧化物分析仪的基础上只更换改进后反应室，先通入零气，记录仪器的NO本底数据。然后通入NO标准气体，同时记录仪器前面板上显示的NO数据，最后计算出仪器的灵敏度，仪器连续工作10天的灵敏度测试结果。 　　可以看出，反应室改进后仪器的相对灵敏度在6天内都稳定在0.6，之后缓慢下降，10天后相对灵敏度下降为0.5。与反应室改进前相比，仪器连续工作工作时间提升了1倍，灵敏度下降的更缓慢，说明了玻璃窗的污染减少且污染速度减慢。 　　1.2 零气发生系统的改进 　　零气发生系统为臭氧发生器[6]提供干燥的气体，这样臭氧发生器的效率才会高。其次，零气发生系统为仪器校准提供了洁净的气体，从而来测量仪器本身的本底信号。 　　改进后的零气发生器由三部分构成，第一个容器里装的是硅胶，它能够吸收大气中的水蒸气，保持空气的干燥，这才使臭氧发生器能有较高的臭氧产生率。第二个容器是分子筛和活性炭。分子筛是选择性吸附和催化，活性炭的作用主要用于吸附空气中的一些干扰成分，像CO、CO2、SO2、NO2、NH3、乙烯和苯等物质。且