芳胺基稀土金属化合物以及碱金属有机化合物催化醛和酮氢膦化反应的分析-有机化学专业论文.docxVIP

芳胺基稀土 芳胺基稀土化合物以及碱金属化合物催化醛和酮氢膦化反应的研究 中文摘要 I I 摘要 本论文主要研究了芳胺基稀土金属化合物的合成、表征及其与碱金属有机化 合物在催化醛和酮的氢膦化反应中的应用。具体包括以下两部分： 一、 芳胺基稀土金属化合物的合成、表征及其催化性能的研究 以 2,6-二异丙基苯胺基为配体，合成和表征了离子型和中性芳胺基稀土金属化 合 物 ， 并且 研 究它 们 催化 氢 膦化 反 应的 反应 性 能 。无 水 LnCl3 和 5 当 量 的 2,6-iPr2PhNHLi 在四氢呋喃中反应，以较高的收率得到离子型芳胺基稀土金属化合 物 (2,6-iPr2PhNH)5LnLi2 (THF)2 [Ln = Sm (1), Nd (2), Y (3)]; 无水 YCl3 和 3 当量的 2,6-iPr2PhNHNa 在 四 氢 呋 喃 中 反 应 ， 得 到 中 性 芳 胺 基 稀 土 金 属 化 合 物 (2,6-iPr2PhNH)3Y (4)。发现这些芳胺基稀土金属化合物对醛、酮的氢膦化反应具有 很高的催化活性，在很短的时间内（醛 5 分钟，酮 20 分钟）就可以极高的产率得 到 α-羟基磷酸酯（最高可达 99%）。发现 Li 离子的存在对反应活性的提高是有利 的，并且通过核磁管反应提出了氢膦化反应的初步机理。 二、碱金属有机化合物催化醛、酮的氢膦化反应 首次发现碱金属有机化合物也可以高效地催化醛、酮的氢膦化反应，所用的碱 金属有机化合物包括 2,6-二异丙基苯胺基锂，二 (三 甲 基 硅 基 ) 胺 基 锂 ，二异丙 基锂，正丁基锂等。发现碱金属有机化合物的用量和反应温度对该反应有显著的 影响。在催化酮的氢膦化反应中，随着碱金属有机化合物用量的增加，反应的收 率降低。优化的反应条件是无溶剂条件下，0.1 mol%的正丁基锂作为催化剂，在反 应 5 分钟内就可以极高产率得到 α-羟基膦酸酯。该催化体系的催化剂简单易得， 操作方便。 关键词：芳胺基稀土金属化合物，合成，催化，氢膦化反应，α-羟基磷酸酯，碱金 属有机化合物 作 者： 刘承伟 指导教师： 姚英明 英文摘要芳胺基稀 英文摘要 芳胺基稀土金属化合物以及碱金属有机化合物催化醛和酮氢膦化反应的研究 Study on the Hydrophosphonylation Reactions of Aldehydes and Ketones Catalyzed by Lanthanide Anilido Complexes and Organic Alkalides Abstract In this thesis, some lanthanide anilido complexes supported by 2,6-diisopropylanilido ligand were synthesized and well characterized, and their catalytic activity for the hydrophosphonylation reaction was explored. In addition, the hydrophosphonylation reaction of aldehydes and unactivated ketones catalyzed by organic alkalides was also developed. Synthesis, characterization and catalytic property of lanthanide anilido complexes Lanthanide anilido complexes stabilized by 2,6-diisopropylanilido group were synthesized and well characterized, and their catalytic activity for the hydrophosphonylation reaction of aldehydes and unactivated ketones was explored. Reaction of anhydrous LnCl3 with 5 equivalent of LiNHPh-Pri2-2,6 in THF generated the heterobimetallic lanthanide-lithium anilido complexes (2,6-iPr2PhNH)5LnLi2(THF)2 [Ln = Sm (1), Nd (2), Y(3)] in good isolated yields. Reaction of